Correlacion entre propiedades acido-base de compuestos heterociclicos nitrogenados y su comportamiento como matrices UV-MALDI MS

GABRIELA PETROSELLI,; ROSA ERRA BALSELLS

La Serena, Chile

Congreso; X Elfot (Encuentro Latinoamericano de fotoquimica); 2010

Universidad de Santiago (Chile)

CORRELACIÓN ENTRE PROPIEDADES  ÁCIDO- BASE DE COMPUESTOS HETEROCÍCLICOS NITROGENADOS Y SU COMPORTAMIENTO COMO MATRICES UV-MALDI MS  Gabriela Petroselli, Rosa Erra-Balsells. CIHIDECAR-CONICET, Dpto. de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, 3º Piso, Pabellón 2, Ciudad Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina. gpetroselli@qo.fcen.uba.ar La espectroscopía de masa con volatilización (desorción)/ionización fotosensibilizada por una matriz e inducida por láser ultravioleta (UV- MALDI-MS) es una técnica utilizada para el análisis de macro y biomoléculas. La falta de un modelo que explique claramente el proceso que ocurre en la muestra sólida formada por la matriz (fotosensibilizador) y el analito, limita fuertemente el uso de esta técnica, ya que dado un analito, es difícil la selección de la matriz adecuada [1]. Al elegir una matriz debe considerase: a) que la matriz absorba intensamente a la longitud de onda de irradiación , b) que la interacción matriz-analito lleve a una muestra homogénea y c) que las propiedades ácido-base de la matriz promuevan la formación de iones moleculares del análito. En este trabajo se describe el análisis por UV-MALDI-MS de lipidos utilizando como matrices compuestos heterocíclicos nitrogenados (Figura 1). Entre ellos se encuentran la harmalina, una b-carbolina que presenta un equilibrio ácido-base en solución acuosa debido a la protonación del nitrógeno piridínico cuyo pKa es cercano a 10 [2]. Para este compuesto se conoce además que en el estado excitado singlete su basicidad aumenta considerablemente [2]. Estas características la convierte en una excelente matriz en modo negativo. Respecto a las otras compuestos, no hay información en literatura acerca de la influencia del cambio de acidez en el estado excitado sobre su aplicabilidad en la técnica UV-MALDI. Considerando sus características estructurales decidimos utilizar estos heterocilos básicos como matrices para la detección de diversos lípidos comerciales y componentes naturales de extractos vegetales, evaluando la reproducibilidad y el límite de detección de estas matrices. Complementariamente, se estudió su estabilidad fotoquímica y térmica. Figura 1: Estructura química de las matrices utilizadas             Referencias [1]Knochenmuss R, Zenobi R (2003) Chem Rev 103:441-452 [2]Miriana C Biodic. Tesis Doctoral-FCENUBA 1996