UV-MALDI-MS y ESI-MS como herramientas para la caracterización de los productos de fotosensibilización de dedsoxirobonucleótidos por nor-harmano.

M.M. GONZÁLEZ; F.A.O. RASSE-SURIANI; M. VIGNONI; M.P. DENOFRIO; J.G. YAÑUK; F.M. CABRERIZO; ERRA BALSELLS, ROSA

Loc Cocos, Cordoba

Conferencia; I Conferencia Argentina de Espectrometria de Masa (CAEM), SAEM,; 2012

SAEM

UV-MALDI-MS y ESI-MS COMO HERRAMIENTAS PARA LA CARACTERIZACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE FOTOSENSIBILIZACIÓN DE DESOXIRRIBONUCLEÓTIDOS POR NORHARMANO M. Micaela Gonzáleza, Federico A. O. Rasse-Suriania, Mariana Vignonib, M. Paula Denofriob, J. Gabriel Yañukb, Franco M. Cabrerizob y Rosa Erra-Balsellsa[M1]  a CIHIDECAR-CONICET, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Buenos Aires, (1428), Argentina. E-mail: erra@qo.fcen.uba.ar b IIB-INTECH-UNSAM-CONICET (sede Chascomús), Universidad de San Martín, Chascomús, (7130), Argentina. E-mail: fcabrerizo@intech.gov.ar             Las técnicas de espectrometría de masa UV-MALDI-MS (UV-Matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry) y ESI-MS (Electrospray ionization mass spectrometry) comprenden métodos de ionización suaves, con escasa o ninguna fragmentación, y brindan información generalmente sobre el ion molecular. Presentan, además, una elevada sensibilidad (del orden de femtomol o átomomol). Debido a estas características, en el presente trabajo se las ha empleado para la caracterización de los productos de la oxidación fotoinducida de desoxirribonucleótidos por norharmano (nHo). El nHo (Esquema 1) pertenece a una familia de alcaloides, las β-carbolinas (βCs), presentes en una gran variedad de sistemas vivos.1,2,3 En un estudio reciente, hemos demostrado que bajo irradiación UV-A, ciertas βCs son capaces de inducir daño fotoinducido al ADN.4,5 Para obtener información sobre la reactividad de las βCs, en sus estados electrónicos excitados, con los monómeros que conforman la molécula de ADN (i.e., desoxirribonucleótidos), realizamos un estudio de fotosensibilización de 2?-desoxiadenosina-5?-monofosfato (dAMP) y 2?-desoxiguanosina-5?-monofosfato (dGMP), utilizando al nHo como fotosensibilizador, en solución acuosa y bajo irradiación UV-A (350 nm). Los fotoproductos obtenidos fueron caracterizados por las espectrometrías de masa UV-MALDI y ESI, utilizando en ambos casos un analizador de tiempo de vuelo (TOF). A pesar de las pequeñas cantidades de productos formados, gracias a la alta sensibilidad de dichas técnicas, pudo detectarse la presencia de 8-oxo-dAMP y 8-oxo-dGMP, ambos marcadores de daño oxidativo del material genético (Esquema 1), sin necesidad de la separación de los productos ni la utilización de patrones. Referencias: 1- B. Hemmateenejad, B.; Abbaspour, A.; Maghami, H.; Miri; R.; M. R. Panjehshahin, M. R.; Anal. Chim. Acta, 2006, 575, 290?299. 2- Bais, H. P.; Park, S-W.; Stermitz, F. R.; Halligan, K. M.; Vivanco, J. M.; Phytochemistry, 2002, 61, 539?543. 3- Spijkerman, R.; van den Eijnden, R.; van de Mheen, D.; Bongers, I.; Fekkes, D.; Eur Neuropsychopharm., 2002, 12, 61?71. 4- Gonzalez, M. M.; Pellon-Maison, M.; Ales-Gandolfo, M. A.; Gonzalez-Baró, M. R.; Erra-Balsells, R. Cabrerizo, F. M.; Org. Biomol. Chem., 2010, 8, 2543?2552. 5- Gonzalez, M. M.; Vignoni, M.; Pellon-Maison, M.; Ales-Gandolfo, M. A.; Gonzalez-Baró, M. R.; Erra-Balsells, R.; Epe B.; Cabrerizo, F. M.; Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 1807-1819.  [M1]Rosa, Franco me dijo que pusiera estos autores, si vos estás de acuerdo ya que lo piensa como una contribución del grupo y no como un trabajo individual.