Química y Fotoquímica de matrices UV-MALDI-MS: Ácidos cinámicos.

M. L. SALUM; R. ERRA-BALSELLS; ERRA BALSELLS, ROSA

Mar del Plata, Argentina.

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica (XVI SINAQO) y I Simposio Iberoamericano de Quimica Organica (I SIBEAQO),; 2007

SAIQO

Química y Fotoquímica  de matrices UV-MALDI-MS: Ácidos cinámicos Salum, M. L. y Erra-Balsells, R. CIHIDECAR-CONICET, Dpto. de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, 3º Piso, Pabellón 2, Ciudad Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina. mlsalum@qo.fcen.uba.ar La espectroscopia de masa con volatilización(deserción)/ ionización fotosensibilizada por una matriz e inducida por un láser ultravioleta (UV-MALDI-MS) se ha convertido  en uno de los métodos analíticos más usados tanto para moléculas biológicas como sintéticas. Esta técnica provee una alta sensibilidad y bajo consumo de muestra, sin embargo, el éxito de esta técnica en gran parte se debe al desarrollo de matrices efectivas, siendo pocos los compuestos que se han descriptos como buenas matrices. Para aquéllos pocos compuestos cristalinos recomendados como matrices el hecho de que se preparan muestras sólidas analito+matriz induce en el análisis falta de reproducibilidad de los resultados dada la inhomogeneidad propia de la muestra sólida. Dada la especial propiedad de los líquidos iónicos (LI) a temperatura ambiente (Ta), de ser líquidos de alta viscosidad con presión de vapor nula a Ta, en cuya estructura esta presenta una unidad aniónica y otra catiónica, recientemente se comenzaron a usar LI como matrices UV-MALDI, los cuales presentan ventajas adicionales sobre las matrices cristalinas convencionales tales como homogeneidad de la muestra matriz-analito y estabilidad de la matriz en alto vacío. Pese a los resultados preliminares indican una serie de ventajas en su uso, sigue desconociéndose la química y fotoquímica no sólo de las matrices clásicas cristalinas sino además ahora la de los LI de los que forman parte. En este trabajo se prepararon matrices LI (MLI) del tipo [(matriz)- (aminaH)+] siendo el anión de las misma el fotosensibilizador o matriz. Como amina, se inició este proyecto utilizando n-butilamina y como matriz a miembros de la familia de los ácidos dinámicos sustituídos tales como: ácido ferúlico (1a) (ácido 3-metoxi-4-hidroxicinámico), ácido cumárico (1b) (ácido 4-hidroxicinámico), (1c) ácido sinapínico (ácido 3,5-di-metoxi-4-hidroxicinámico) y ácido cinámico (1d). En primer lugar se realizó un estudio comparativo del proceso fotoquímico que ocurre en solución, tanto en metanol como en acetonitrilo, observándose la fotoisomerización y la mezcla de isómeros como producto de reacción tanto para cada ácido en su forma cristalina 1(a-c) como LI 2(a-c). Por el contrario si la irradiación se realiza en su propio estado de agregación, cristallino y LI, en el primero no se observan cambios, mientras que en el segundo se observa la misma fotoisomerización que en solución. Esta fotoisomerización y el comportamiento térmico observado para cada sistema explicarían la menor eficiencia descripta para los LI como matrices comparados con la correspondiente matriz cristalina, así como en algunos casos el menor número de clusters observados propios de la descomposición térmica de la matriz cristalina.