EMPLEO DE MICROSCOPÍA RAMAN CONFOCAL COMO INDICADOR DE INTERACCIÓN DE ACEITES ESENCIALES EN SUPERFICIES LIPOSOMALES.

CERASUOLO MARTÍN NICOLÁS; JIMENEZ, LUIS EMANUEL; JUÁREZ ANA CAROLINA; ALVAREZ, R.M.S; IRIARTE ANA GRACIELA

El Calafate

Congreso; XXIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química inorgánica; 2023

Entre las aplicaciones de los aceites esenciales (AEs) se destaca la actividad fungicida sobre hongos fitopatógenos, que se debe principalmente a sus interacciones con las membranas celulares. Para evaluar dicha actividad, se emplean vesículas unilaminares modelo que imitan la membrana plasmática. Nuestro interés se centra en el estudio del AE de Tagetes minuta L., cuya composición evidenció una inusual concentración de verbenona. En este trabajo presentamos a la microscopía Raman confocal como herramienta para determinar las alteraciones que pueden experimentar las membranas en respuesta a agentes externos (verbenona).Se registraron los espectros Raman de liposomas de DLPC y DPPC puros e incubados con verbenona (5 mM). Se empleó un microscopio Raman confocal DXR y un espectrómetro Raman dispersivo (Thermo Scientific) con láser de 532 nm. Se identificaron las señales asignadas a los modos νC-H, νC-C, νPO2-, δCH3 y δCH2 de las cadenas acílicas de los lípidos1,2, y se evaluaron las poblaciones “gauche (g)” y “trans (t)” (indican alteración conformacional de las cadenas alquílicas por aumento del desorden), comparando νC-Ct en fase (iph)/νC-Cg. La relación [IνsCH3]/[IνsCH2] da cuenta de la libertad vibro-rotacional del metilo terminal, mientras que [Iνs]/[Iνa] del -CH2 se relaciona con el movimiento rotacional y el acoplamiento intermolecular de las cadenas. [Iδ-CH3]/[Iδ-CH2], involucra la libertad de movimiento intramolecular y el acoplamiento/desacoplamiento de cadena.En DPPC se destaca el aumento en la libertad vibro-rotacional de -CH3, un aumento en el movimiento rotacional y en el acoplamiento intermolecular de las cadenas además de un incremento de [Iδ-CH3]/[Iδ-CH2]: mayor libertad de movimiento intramolecular y desacoplamiento de cadena. La intensidad de la banda de νC-Ct iph también aumenta, sugiriendo una interdigitación. Se observa además un incremento en la población gauche (desdoblamiento de la señal debido a la población g-t-g), y una interacción a nivel cabeza polar (νPO2-), lo que favorecería el ingreso al liposoma. En cuanto a DPLC, también se observa un incremento en la libertad de vibro-rotacional de los grupos metilo terminales, al igual que aumenta la población gauche. Se observa una alta interacción con la región polar, dado por el aumento en la intensidad relativa de la banda de PO2- (banda a 1121 cm-1 respecto a la de 1097cm-1). Se concluye que verbenona, en la concentración empleada, penetraría una membrana liposomal compuesta por los lípidos estudiados, fundamentalmente por interacciones a nivel de las cabezas polares. Se profundizarán los estudios, variando concentración del terpenoide, tiempo de incubación y/o la composición de la membrana, entro otros factores.