NUEVOS NITRO-COMPLEJOS DE POLIPIRIDINAS DE RUTENIO(II). SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN FISICOQUÍMICA

SOFÍA E. DOMÍNGUEZ; FLORENCIA FAGALDE

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

NUEVOS NITRO-COMPLEJOS DE POLIPIRIDINAS DE RUTENIO(II). SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN FISICOQUÍMICASofía E. Domínguez; Florencia FagaldeINQUINOA (CONICET-UNT), Instituto de Química Física, Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia, Universidad Nacional de Tucumán, Ayacucho 471, (T4000INI) San Miguel de Tucumán, Argentina.sedominguez@fbqf.unt.edu.arLos ligandos NO y NO2- son biológicamente relevantes, y sus propiedades fisiológicas involucran metaloenzimas [1]. Por otra parte, los nitro-complejos son interesantes por su potencial aplicación como catalizadores en reacciones de transferencia de átomo de O [1d,2].En este trabajo se sintetizaron los complejos [Ru(tptz)(X2-bpy)(NO2)]PF6 (tptz = 2,4,6-tris(2-piridil)-1,3,5-triazina, X2-bpy = 4,4?-X2-2,2?-bipiridina y X = -H; -CH3; -COOH), a partir de los correspondientes acuo-complejos siguiendo protocolos reportados. Se caracterizaron mediante análisis químicos elementales, espectroscopías infrarroja, Raman y UV-visible y técnicas electroquímicas. Las bandas de estiramiento a y s del ión nitrito, observadas en los espectros IR, indican que se encuentra coordinado a través del átomo de N (isómero nitro). Los espectros vibracionales presentan, además, entre 1600-600 cm-1 bandas correspondientes a los ligandos polipiridínicos. Los espectros UV-visible presentan bandas de transiciones intraligando entre 200 y 300 nm, y dos bandas de TCML asignadas a transiciones dπ(Ru)→π*(X2-bpy) y dπ(Ru)→π*(tptz). En los voltamperogramas cíclicos en CH3CN 0,1 M TBAPF6, se encontró una onda de oxidación asignada a la cupla RuII/RuIII, y ondas de reducción localizadas en los ligandos tptz y X2-bpy.Finalmente, a partir de [Ru(tptz)(bpy)(NO2)]PF6 se obtuvo el correspondiente complejo nitrosílico en condiciones de exceso de HClO4, con un rendimiento muy bajo debido a la protonación del ligando tptz. Éste se caracterizó mediante espectroscopía FT-IR, presentando una frecuencia de estiramiento νNO = 1943 cm-1.Como conclusión, se sintetizaron y caracterizaron nuevos nitro-complejos de polipiridinas de Ru(II) que pueden servir como precursores de complejos nitrosilados. A partir del valor de la frecuencia de estiramiento encontrada para el complejo [Ru(tptz)(bpy)(NO)](ClO4)3, es esperable una elevada reactividad electrofílica para este compuesto nitrosílico.[1] (a) J. A. Olabe, L. D. Slep Comprehensive Coordination Chemistry II, Volume 1 (2003), pp 603-623. (b) F. Roncaroli, M. Videla, L. D. Slep, J. A. Olabe Coord. Chem. Rev. 251 (2007) 1903. (c) P. C. Ford Inorg. Chem. 49 (2010) 6226. (d) J. Heinecke, P. C. Ford Coord. Chem. Rev. 254 (2010) 235.[2] R. A. Leising, S. A. Kubow, L. F. Szczepura, K. J. Takeuchi Inorg. Chim. Acta 245 (1996) 167.