ESTUDIO EXPERIMENTAL Y TEORICO DE LA SERIE POX3 (X= F, Cl, Br, I)

J. E. GALVÁN; A. BEN ALTABEF

Corrientes

Jornada; XXI Jornadas de Jóvenes Investigadores de AUGM; 2013

universidad Nacional del Nordeste y Asociación de Universidades de Grupo Montevideo

La estructura molecular de POCl3 fue medida por difracción electrónica y espectroscopia de microondas. Los parámetros geométricos para POF3 y POBr3, también son conocidos por difracción de electrones y espectroscopia de microondas, respectivamente. Los espectros de infrarrojo y Raman de estas moléculas en los estados sólido, líquido o gaseoso y en diferentes matrices de gases nobles han sido bien reportados. Recientemente, fue concebida una nueva ruta, que usa POCl3 como materia prima para la síntesis de POX3 (X=F, Cl, Br, I). Varios autores han estudiado los campos de fuerza moleculares de POF3, POCl3 y POBr3 por métodos de aproximación incluyendo las constantes de acoplamiento de Coriolis y los desplazamientos isotópicos, pero no se han empleado métodos químico cuánticos. En este trabajo, fue sintetizado el 4º miembro de la serie, POI3 , y hemos calculado las geometrías y los espectros vibracionales de los oxotrihaluros de fosforilo como así también otras propiedades moleculares a diferentes niveles de teoría. También hemos reportado los campos de fuerza moleculares para POF3, POCl3, POBr3 y POI3 y presentamos un análisis comparativo de los resultados obtenidos para estas serie con aquellas obtenidas para las moléculas VOX3 (X=F, Cl, Br, I) en un trabajo previo. Los cálculos fueron llevados a cabo dentro del marco de la Teoría de los Funcionales de la Densidad (DFT) y ab initio, usando el paquete de software Gaussian 98. Para los cálculos ab initio empleamos el método Hartree-Fock. Se usó el híbrido de Becke, B3, y como función de correlación se empleó Lee-Yang-Par, LYP, y el gradiente funcional corregido ideado por Perdew y Wang. Las moléculas examinadas pertenecen al grupo molecular C3V puntual. Están caracterizadas por 9 modos normales de vibración abarcando las representaciones irreducibles como 3A1 + 3E, todas ellas activas en infrarrojo y Raman. Para POF3, POCl3, POBr3 y POI3 se realizó una comparación analítica de las geometrías y números de onda teóricos con los valores experimentales disponibles.