Acoplamientos intermoleculares en sistemas con puentes de hidrógeno

GIRIBET, CLAUDIA G.; RUIZ DE AZUA, M.C.; VIZIOLI, CELIA V.; CAVASOTTO, CLAUDIO N.

Bariloche

Congreso; 88 Reunión de la Asociación Física Argentina; 2003

Se estudian los acoplamientos intermoleculares 1hJ(OH) y 2hJ(CO) en compuestos con puentes de hidrógeno C-H...O. Se encuentra que en muchos casos el acoplamiento 2hJ(CO) es mayor en valor absoluto que el acoplamiento 1hJ(OH) (aun cuando se consideren las constantes reducidas), tal como ya había sido señalado en la bibliografía. El análisis de los mecanismos de transmisión del término de contacto de Fermi de dichos acoplamiento por medio del método CLOPPA (Contributions from Localized Orbitals within the Polarization  Propagator Approach) permite determinar que el origen de este comportamiento inesperado entre ambos acoplamientos es debido a las contribuciones provenientes de un orbital vacante que se localiza en la zona del puente. La forma particular de este orbital vacante hace que sea muy eficiente para transmitir el acoplamiento 2hJ(CO), pero da contribuciones prácticamente despreciables para 1hJ(OH).