Fotodisociación de diazenos asimétricos: efecto caja de solvente

HOIJEMBERG, PABLO ARIEL; WETZLER, DIANA ELENA; SANRAMÉ, CARLOS NORBERTO; GARCÍA-GARIBAY, MIGUEL ANGEL; JAPAS, MARÍA LAURA; ARAMENDIA, PEDRO FRANCISCO

Bahía Blanca

Congreso; XIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica Libro de Resúmenes; 2003

En el presente trabajo se estudia la fotólisis estacionaria en el UV de diazenos asimétricos en hexano y en CO_2 supercrítico para estimar el efecto de la caja de solvente. Este efecto se evaluará por la distribución de productos de fotólisis. Los diazenos generan pares de radicales geminales desde el estado excitado singulete con gran eficiencia cuántica por ruptura de una unión C-N. Uno de los radicales resultantes pierde N_2 muy rápidamente. El sistema propuesto supera varios inconvenientes y ambigüedades encontrados en intentos anteriores de demostrar el efecto mencionado. Para la fotólisis a alta presión se usó una celda de acero inoxidable provista de dos ventanas de zafiro, conexiones para carga de reactivos y purga, un transductor de presión capacitivo y un termistor. Se diseñó un colector de los productos que permite su posterior inyección en HPLC. El trabajo comprende las siguientes etapas: 1) Síntesis de precursores asimétricos y de patrones para los productos de reacción; 2) Ensamblado del aparato para carga de gases, fotólisis y toma de muestra; 3) Fotólisis en fase condensada (hexano libre de oxígeno); 4) Fotólisis en CO_2 supercrítico entre aprox. 75 y 200 bar a 35°C; 5) Fotólisis en un gas inerte comprimido en las mismas condiciones de 4). Los experimentos propuestos permiten apreciar cuantitativamente el efecto de caja de solvente debido al fenómeno crítico en sí, desvinculándolo del efecto de densidad y viscosidad de un medio convencional.