Óxidos metálicos en la síntesis directa de tioésteres

J. MARCHÁN GARCÍA; E. MASCARÓ; Y. MOGLIE; G. RADIVOY

Córdoba

Congreso; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica - XXIII SINAQO; 2021

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los compuestos organosulfurados están presentes en una gran cantidad de productosnaturales, agentes farmacéuticos, agroquímicos, entre otros. En particular, el grupo funcionaldel tioéster representa uno de los más importantes dentro de la familia de los organosulfuradosya que son ampliamente utilizados como intermediarios para la formación de ácidos grasos,polipéptidos, productos naturales y polímeros biodegradables. a Existen diversas metodologíaspara la síntesis de estos derivados a partir de la tioesterificación de distintos compuestoscarbonílicos y precursores de tipo tiol. Sin embargo, estas metodologías presentan algunasdesventajas como el uso de un exceso del compuesto carboxílico de partida, uso de solventespoco benignos, altas temperaturas, reactivos sensibles a la humedad y formación desubproductos no deseados.El acoplamiento cruzado deshidrogenativo entre aldehídos y tioles, representa unaalternativa interesante para la síntesis directa de tioésteres, además es una metodología simpley con elevada economía atómica.Continuando con nuestros estudios acerca del uso de nanocatalizadores metálicossoportados aplicados a distintas reacciones de interés sintético, en este trabajo queremospresentar los resultados preliminares para la síntesis directa de tioésteres a partir de aldehídosy tioles, promovida por nanocatalizadores soportados y óxidos metálicos. De todos loscatalizadores estudiados, el más efectivo en este tipo de reacción fue el óxido de zinc (ZnO).La reacción fue llevada a cabo en agua como solvente, utilizando hidroperóxido de ter-butilo(TBHP) como agente oxidante, a 70 °C y al aire.Mediante condiciones suaves de reacción, fue posible sintetizar diversos tioésteresutilizando una baja carga de catalizador, con muy buenos rendimientos y en 3 horas dereacción. Estas condiciones de reacción se aplicaron a diversos aldehídos y tioles para ampliarel alcance de la metodología desarrollada.