Homoacoplamiento de alquinos terminales promovido por nanopartículas de cobre

F. NADOR; L. FORTUNATO; E. MASCARÓ; Y. MOGLIE; C. VITALE; G. RADIVOY

Mendoza, Argentina

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los 1,3-diinos, compuestos que contienen triples enlaces C-C conjugados, revisten gran importancia en síntesis orgánica debido a que pueden ser fácilmente funcionalizados a través de reacciones de adición, permitiendo la obtención de unidades estructurales de gran importancia en la síntesis de productos naturales y productos farmacéuticos. Entre los métodos tradicionales para la obtención de 1,3-diinos se encuentran la dimerización oxidativa de alquinos terminales catalizada por Cu(I) o Cu(II) (Glaser, Eglinton o Hay), los acoplamientos de Cadiot-Chodkiewicz o Sonogashira, y el homoacoplamiento de alquinos terminales catalizado por sistemas de Pd(0)-Cu(I). Como parte de las investigaciones que venimos desarrollando en los últimos años, principalmente orientadas a la producción de metales de transición nanoparticulados y su aplicación en síntesis orgánica, hemos llevado a cabo un estudio sobre la preparación de nanopartículas de cobre (CuNPs) y su aplicación en el homoacoplamiento de alquinos terminales para la obtención de 1,3-butadiinos simétricos. Las CuNPs fueron generadas a través de la reducción de CuCl2 con un exceso de litio en polvo y una cantidad catalítica de DTBB. Se observó que los arilacetilenos con sustituyentes electrodadores fueron más reactivos que aquellos portadores de sustituyentes electroatractores. Los alquilacetilenos resultaron mucho menos reactivos, necesitando tiempos de reacción más prolongados. los acoplamientos de Cadiot-Chodkiewicz o Sonogashira, y el homoacoplamiento de alquinos terminales catalizado por sistemas de Pd(0)-Cu(I). Como parte de las investigaciones que venimos desarrollando en los últimos años, principalmente orientadas a la producción de metales de transición nanoparticulados y su aplicación en síntesis orgánica, hemos llevado a cabo un estudio sobre la preparación de nanopartículas de cobre (CuNPs) y su aplicación en el homoacoplamiento de alquinos terminales para la obtención de 1,3-butadiinos simétricos. Las CuNPs fueron generadas a través de la reducción de CuCl2 con un exceso de litio en polvo y una cantidad catalítica de DTBB. Se observó que los arilacetilenos con sustituyentes electrodadores fueron más reactivos que aquellos portadores de sustituyentes electroatractores. Los alquilacetilenos resultaron mucho menos reactivos, necesitando tiempos de reacción más prolongados.