Complejacion de Cationes con Acidos Humicos

S ORSETTI,; F. V. MOLINA; EM ANDRADE,

Río Hondo

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Las sustancias húmicas revisten gran interés como importantes componentes de los suelos, y el conocimiento de sus propiedades e interacciones con otros componentes tiene importancia tanto en lo que hace a nutrientes y fertilidad como en todo lo relativo a contaminantes [1]. La complejación (o "binding") de cationes metálicos por sustancias húmicas reviste particular importancia, y ha sido extensamente estudiada. Existe evidencia importante mostrando que la interacción involucra una distribución de constantes (o sea de energías libres) de complejación [2]. Sin embargo los estudios han sido esencialmente fenomenológicos, y los modelos aplicados para dicha distribución de energía libre son simples extensiones de aquellos deducidos para las propiedades ácido-base. Estos últimos plantean una ditribución bimodal; algunos autores consideran distribuciones continuas, aproximadamente gausianas, y otros discretas, pero siempre alrededor de dos centros, considerados como stios de tipo carboxílico y fenólico. En este trabajo se realizan titulaciones potenciométricas de ácidos húmicos con diversos cationes, con simultánea observación de la emisión fluorescente del ácido húmico. Experimentalmente se observa, como ya se ha reportado en la literatura, que la emisión fluorescente decrece rápidamente con los primeros agregados de solución del metal, cuando la concentración es demasiado baja como para que el electrodo ion selectivo produzca una medida confiable. El análisis de estas primeras experiencias indica que, normalizando adecuadamente las mediciones fluorométricas, es posible hacer coincidir ambas curvas de titulación en la zona de bajas concentraciones (expresándolas como fracción de sitios ocupados). Estos resultados se analizan sin suposiciones a priori sobre la distribución de energías libres de complejación, aplicando para ello un método de análisis numérico basado en el concepto de parsimonia en la solución, que ya ha sido aplicado con éxito a otros problemas matemáticamente similares [3]. Se consideran distintas suposiciones para la isoterma local. Los primeros resultados sugieren distribuciones continuas monomodales, pero con curvas muy anchas, que podrían atribuirse a la superposición de varios máximos.   [1] J. A. Baldock y P. N. Nelson, "Soil Organic Matter", sec. B, cap. 2, en "Handbook of Soil Science", M. E. Sumner, ed., CRC, Boca Raton, Florida, 1999. [2]. C. J. Milne, D. G. Kinniburgh y E. Tipping, Env. Sci. Tecnol. 35 (2001) 2049. [3]. S. W. Provencher, Comp. Phys. Comm. 27 (1982) 213, 228.