INVESTIGADORES
DORN Viviana
congresos y reuniones científicas
Título:
Cloruros de ácido como precursores de radicales acilo. Aplicación de indio metálico en reacciones de ciclación
Autor/es:
CANTERA, PAULA; DORN, V. B.; CHOPA, ALICIA
Lugar:
Carlos Paz
Reunión:
Congreso; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011
Institución organizadora:
SAIQO
Resumen:
Los radicales acilo son especies con considerable potencial para la formación de
enlaces C-C, y particularmente para la construcción de sistemas cíclicos, por lo que su
empleo en síntesis orgánica ha ganado trascendencia en las últimas décadas. Hasta el
presente se han desarrollado numerosas estrategias de generación de los mismos, cada una
de las cuales se caracteriza por la utilización de un precursor particular, siendo la reducción
de selenoésteres con estannanos el método más estudiado pese a la toxicidad de los
mismos. Los cloruros de ácido, son precursores de radicales acilo que han sido poco
considerados o que no se han desarrollado en profundidad.1
El interés por la aplicación de In metálico en química orgánica se ha incrementado,
dada su baja toxicidad, estabilidad y su capacidad de promover procesos que involucran
transferencia de un electrón debido a su bajo potencial de ionización (5,79 eV). Han surgido
recientemente trabajos en los que se informan reacciones de ciclación radicalaria, o con
transferencia de átomo2 y se han sintetizado selenoésteres a partir de cloruros de ácido en
reacciones mediadas por In metálico en las que se generan radicales acilo.3
En base a lo antes mencionado, informamos nuestros resultados preliminares de la
reacción de cloruros de ácido tipo A con In(0) en CH2Cl2 como solvente. Las reacciones se
realizaron en tubos tipo Schlenk, bajo atmósfera de N2, a diferentes tiempos y con diversas
condiciones de iniciación: térmica, sonicación, irradiación. En el esquema se representan las
mejores condiciones halladas para la reacción de 1. El rendimiento de reacción se calculó
previa purificación del crudo por cromatografía con Silica Gel, obteniéndose en este caso el
compuesto cíclico 2 via una ciclación 7-endo directa o via una ciclación 6-exo-expansión de
anillo a través de un radical ciclopropiloxi. La transferencia de átomo de Cl, que podría
provenir del cloruro de partida, le confiere un interés particular a esta reacción, dado que
además de generar compuestos cíclicos tipo oxazepinonas, se incorpora un potencial grupo
saliente para posteriores transformaciones químicas.