Síntesis, caracterización y propiedades vibracionales de la m-fluprsulfinilanilina

DOLY MARIA CHEMES; ANA LAURA PAEZ JEREZ; NORMA LIS ROBLES; EDGARDO HUGO CUTIN

Buenos Aires

Congreso; XIX congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación Argentina de Investigación de Fisicoquímica

INTRODUCCION: Las N-sulfinilanilinas con diferentes sustituyentes en el anillo aromático, constituyen una familia de compuestos cuyas propiedades estructurales, conformacionales y vibracionales resultan muy interesantes debido a la presencia de orbitales π y a la conjugación del grupo N=S=O con el anillo aromático. Si bien pueden adoptar dos conformaciones diferentes, syn y anti, según la disposición del enlace S=O con respecto al enlace C‒N, la mayoría de los miembros de esta familia sólo muestran en fase fluida al confórmero estéricamente menos favorable (syn). A pesar de los numerosos estudios realizados sobre estos compuestos considerados como modelos bioquímicamente activos y de interés en las industrias química y farmacéutica, su reactividad y los efectos provocados por los sustituyentes en el anillo aromático, siguen presentando interrogantes. Se presenta en este trabajo el estudio realizado para m-fluorosulfinilanilina con el fin de analizar la influencia que ejerce un átomo de halógeno en posición meta al grupo N=S=O sobre las propiedades estructurales y vibracionales. OBJETIVOS y METODOLOGÍA: Sintetizar m-fluorosulfinilanilina a partir de m-fluoroanilina y cloruro de tionilo. Caracterizar la nueva sustancia mediante espectroscopías infrarroja, Raman y de resonancia magnética nuclear, espectrometría de masas y cálculos químico cuánticos a diferentes niveles de aproximación. Determinar la influencia del átomo de flúor en las propiedades estructurales y vibracionales de las N-sulfinilanilinas. RESULTADOS y CONCLUSIONES: m-fluorosulfinilanilina se obtuvo como un líquido, altamente reactivo y corrosivo, con un rendimiento superior al 90%. La sustancia fue caracterizada mediante RMN-(1H y 13C), CG-Masa, FT-IR y FT-Raman. Los espectros experimentales se compararon con los obtenidos mediante cálculos químicos cuánticos a diferentes niveles de aproximación. El número de señales observadas en los espectros experimentales confirma que en fase liquida y a temperatura ambiente sólo se observa un único confórmero (syn), tal como lo predicen los resultados teóricos. Esta preferencia conformacional se puede comprender a través del análisis de los orbitales naturales (NBO), que evidencian que determinadas interacciones orbitales favorecen a la forma syn con respecto a la anti. Como consecuencia de la presencia del átomo de flúor, se observa un aumento en las frecuencias vibracionales de los modos del grupo N=S=O, lo que puede comprenderse analizando los efectos inductivos y mesoméricos de los sustituyentes sobre el anillo aromático.-