Reduccion fotoinducida del Citocromo C por un polimero de ReI

LARISA BRACCO; FERNANDO S. GARCÍA EINSCHLAG; GUILLERMO J. FERRAUDI; EZEQUIEL WOLCAN

San Miguel de Tucumán, Argentina

Congreso; XXVII Congreso de la AQA; 2008

Se han realizado numerosos estudios acerca de las reacciones térmicas y fotoquímicas de polímeros inorgánicos en fase sólida y en solución. El interés en sus propiedades fotoquímicas y fotofísicas está motivado en parte por su posible aplicación en catálisis y en la fabricación de dispositivos ópticos. Nosotros, en trabajos anteriores, hemos investigado las propiedades de los polímeros (I) y (II) en solución. Hemos encontrado diferencias bien marcadas cuando se comparan las propiedades fotoquímicas y fotofísicas de estos polímeros con las de sus especies monoméricas relacionadas pyRe(CO)3L+ (py= piridina, L = 1,10 fenantrolina y 2,2´-bipiridina). La causa principal de este comportamiento dispar es la fotogeneración de estados excitados MLCT en altas concentraciones cuando los cromóforos -Re(CO)3L+ están coordinados a la poli-4-vinilpiridina (P4VP). Este es el resultado fotofísico de disponer cromóforos de ReI cercanos en los polímeros en lugar de tenerlos distribuidos homogéneamente en las soluciones de los complejos monoméricos de pyRe(CO)3L+. Por otra parte hemos observado recientemente que la asociación de varios centenaries de unidades poliméricas de (II) en agregados casi esféricos también contribuye al confinamiento de cromóforos en regiones espaciales pequeñas de la solución en donde las interacciones de los estados excitados se hacen apreciables. En este trabajo se estudia la reducción del estado excitado MLCT del polímero (III) utilizando TEA como reductor de sacrificio en experimentos de láser flash fotólisis. La especie reducida del polímero (III) es capaz de reducir el Citocromo C de FeIII-Cit-C a FeII-Cit-C. Por otra parte, la especie reducida del polímero (III) fotoquímicamente generada se compara con la especie reducida generada por la reacción de un electrón con el estado fundamental del polímero (III) en experimentos de radiólisis de pulso.