Estudio cinético de los procesos térmicos que ocurren al protonar el complejo (2-piracina)-CO2-Re(CO)3(2,2´bipiridina)

ULISES N. FAGIOLI; FERNANDO S. GARCÍA EINSCHLAG; GUSTAVO T. RUIZ; MARIO R. FÉLIZ; EZEQUIEL WOLCAN

Lanus

Congreso; XXVIII Congreso de la AQA; 2010

Existe un vívido interés en la síntesis de complejos polinucleares de metales de transición y en el estudio de sus propiedades fotoquímicas, fotofísicas y electroquímicas. Este interés está estimulado, en particular, en los esfuerzos dirigidos a diseñar y construir sistemas multicomponentes (usualmente llamados especies supramoleculares) capaces de llevar a cabo funciones inducidas por la luz y/ó especies redox que sean de utilidad práctica, como por ejemplo en el diseño y el uso de materiales luminiscentes como sondas y sensores. Algunos ejemplos incluyen fibras ópticas basadas en sensores luminiscentes aptos para la detección ó medición de O2, pH, CO2, temperatura o aplicados en el área de los inmuno-ensayos. Nuestro grupo de Fotoquímica Inorgánica del INIFTA, tiene una experiencia de más de veinte años en la síntesis y estudio de las propiedades fotofísicas y fotoquímicas de compuestos de coordinación. Durante ese tiempo se han realizados diversas investigaciones con distintos complejos, principalmente de ReI con ligandos polipiridínicos. De todos estos complejos, decidimos utilizar el (2-piracina)-CO2-Re(CO)3(2,2´bipiridina) para evaluar su posible aplicación en un sensor capaz de medir el pH. Encontramos que cuando se acidifican las soluciones de este complejo en acetonitrilo, ocurren fuertes cambios en los espectros UV-vis y un importante aumento de la luminiscencia. El análisis de los cambios espectrales luego de la acidificación mostró que ocurre un reordenamiento del ligando piracínico alrededor del complejo, rompiéndose el puente carboxilato y produciéndose la coordinación al Re(I) a través de los N pirácinicos. La cinética de estos procesos dura alrededor de una hora. En este trabajo, hemos realizado un estudio cinético de los procesos térmicos que ocurren luego de la protonación del complejo (2-piracina)-CO2-Re(CO)3(2,2´bipiridina).