ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ORGANIZADORAS DE HIDROXILOS TERMINALES EN DERIVADOS DE TRIFENILENO.

VADRA, NAHIR; HUCK-IRIART, CRISTIÁN; GIOVANETTI, LISANDRO J.; DI CHENNA, PABLO H.; CUKIERNIK, FABIO D.

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Asociación Argengina de investigaciones Fisicoquímicas

Introducción: Los cristales líquidos columnares (CLC) son materiales formados por moléculas discóticas -constituidas en general por un core aromático extendido y cadenas alifáticas periféricas- que se auto-organizan formando columnas que a su vez pueden organizarse en arreglos hexagonales, rectangulares etc. El interés que despiertan estos materiales es la posible combinación de transporte (carga, energía) a lo largo de las columnas con procesabilidad de la fase CL.Los trifenilenos hexasustituidos tienen tendencia a autoensamblarse formandohabitualmente CLC o gelificando solventes2 por interacciones no covalentes. Lafuncionalización con grupos terminales modifica las propiedades de auto-ensamblado.En este trabajo analizaremos la capacidad organizadora de hidroxilos terminales en trifenilenos, tanto en bulk como en solventes orgánicos. Para ello se sintetizaron y caracterizaron los compuestos abreviados como 2,7-THT-DiCnOH (n = 4, 6 y 10) (ver figura) y se estudiaron sus propiedades CL termotrópicas por técnicas de Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC), Microscopía óptica de luz polarizada (MOLP) y Dispersión de rayos x a bajos ángulos (SAXS) y altos ángulos(WAXS).Resultados: Los compuestos de n = 4 y n = 10 presentan mesofases Columnaresrectangulares en un estrecho rango térmico; el de n = 6, una mesofase nemática. Los tres compuestos presentaron alta capacidad organogelante en diversos solventes; las entalpias de ruptura del gel ?medidas por DSC- revelaron que la disminución de la longitud de la cadena carbonada produce geles más estables, con mayor rango térmico y menor concentración de gelante requerida. Algunos de los sistemas que no presentan auto-organización en alcoholes forman geles en presencia de bajas proporciones agua (aprox. 1%).Conclusiones: La presencia de hidroxilos terminales modifica la estructura de lamesofase (tradicionalmente arreglos hexagonales) de este tipo de compuestos1-2. La influencia del agua sobre la formación de geles provee un ensayo sencillo de determinación de restos de agua en alcoholes.Referencias1) Kong, X., Org. Lett, 2011, 13, No 4, 764-7672) Kotlewski, A., Soft Matter, 2009, 5, 4905-4313