PROPIEDADES MESOMORFAS DE NUEVOS POLIESTERES BASADOS EN

CECCHI, FLORENCIA; CUKIERNIK, FABIO D.

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas

PROPIEDADES MESOMORFAS DE NUEVOS POLIESTERES BASADOS EN TRIFENILENOS Y DE SUS MONOMEROS Florencia Cecchi, Fabio D. Cukiernik. INQUIMAE, Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Qca. Física. Facultad de ciencias exactas y naturales, Universidad de Buenos Aires-Pabellón II- Cdad. universitaria (Núñez) C1428EHA- Capital Federal. fcecchi@qi.fcen.uba.ar. Los trifenilenos hexasustituídos han sido ampliamente estudiados como mesógenos discóticos. Generalmente dan mesofases columnares1 en las que presentan migración de carga unidimensional (a lo largo del eje de las columnas) debido a las interacciones pi entre los centros aromáticos2, además de presentar la ventaja de ser fácilmente procesables. Sin embargo, la ausencia de un orden de largo alcance a lo largo del eje de la columna limita las movilidades de carga obtenidas3. Para mejorar esta propiedad es necesario obtener muestras macroscópicamente orientadas y monodominios estables de estos materiales. Una estrategia posible para disminuir el desorden rotacional de los centros aromáticos alrededor de este eje es introducir enlaces covalentes entre mesógenos. En este contexto, ya fueron estudiados polímeros de trifenilenos de cadena principal4. Por ejemplo, Ringsdorf et al.5 y Shimizu et al.6 reportaron la síntesis de poliésteres empleando como co-monómeros dihidroxitrifenilenos protegidos (sustituídos en las posiciones 2,6-2,7 y 3,6 respectivamente) y α-- diácidos. En el presente trabajo se pretende estudiar una nueva vía de síntesis de obtención de poliésteres con vistas a analizar la influencia de la distancia entre el centro aromático y el grupo carboxílico en las propiedades mesomorfas. Se logró obtener dos nuevos poliésteres por copolimerización entre etilen glicol y tetraquis-(hexiloxi)-trifenilenos que poseen grupos carboxilicos terminales en las cadenas alcoxi situadas en las posiciones 2,7 (figura). Los dos materiales estudiados difieren en la longitud de la cadenas alquílicas que poseen los grupos carboxilicos terminales. Ambos monómeros y polímeros fueron caracterizados por 1H-RMN, 13C-RMN, FTIR, MALDI-TOF y análisis elemental; los polímeros fueron caracterizados además por GPC. Las propiedades cristal líquido (CL) fueron estudiadas por microscopía óptica con luz polariza (MOLP) y por calorimetría diferencial de barrido (DSC). . Los trifenilenos hexasustituídos han sido ampliamente estudiados como mesógenos discóticos. Generalmente dan mesofases columnares1 en las que presentan migración de carga unidimensional (a lo largo del eje de las columnas) debido a las interacciones pi entre los centros aromáticos2, además de presentar la ventaja de ser fácilmente procesables. Sin embargo, la ausencia de un orden de largo alcance a lo largo del eje de la columna limita las movilidades de carga obtenidas3. Para mejorar esta propiedad es necesario obtener muestras macroscópicamente orientadas y monodominios estables de estos materiales. Una estrategia posible para disminuir el desorden rotacional de los centros aromáticos alrededor de este eje es introducir enlaces covalentes entre mesógenos. En este contexto, ya fueron estudiados polímeros de trifenilenos de cadena principal4. Por ejemplo, Ringsdorf et al.5 y Shimizu et al.6 reportaron la síntesis de poliésteres empleando como co-monómeros dihidroxitrifenilenos protegidos (sustituídos en las posiciones 2,6-2,7 y 3,6 respectivamente) y α-- diácidos. En el presente trabajo se pretende estudiar una nueva vía de síntesis de obtención de poliésteres con vistas a analizar la influencia de la distancia entre el centro aromático y el grupo carboxílico en las propiedades mesomorfas. Se logró obtener dos nuevos poliésteres por copolimerización entre etilen glicol y tetraquis-(hexiloxi)-trifenilenos que poseen grupos carboxilicos terminales en las cadenas alcoxi situadas en las posiciones 2,7 (figura). Los dos materiales estudiados difieren en la longitud de la cadenas alquílicas que poseen los grupos carboxilicos terminales. Ambos monómeros y polímeros fueron caracterizados por 1H-RMN, 13C-RMN, FTIR, MALDI-TOF y análisis elemental; los polímeros fueron caracterizados además por GPC. Las propiedades cristal líquido (CL) fueron estudiadas por microscopía óptica con luz polariza (MOLP) y por calorimetría diferencial de barrido (DSC). 1 en las que presentan migración de carga unidimensional (a lo largo del eje de las columnas) debido a las interacciones pi entre los centros aromáticos2, además de presentar la ventaja de ser fácilmente procesables. Sin embargo, la ausencia de un orden de largo alcance a lo largo del eje de la columna limita las movilidades de carga obtenidas3. Para mejorar esta propiedad es necesario obtener muestras macroscópicamente orientadas y monodominios estables de estos materiales. Una estrategia posible para disminuir el desorden rotacional de los centros aromáticos alrededor de este eje es introducir enlaces covalentes entre mesógenos. En este contexto, ya fueron estudiados polímeros de trifenilenos de cadena principal4. Por ejemplo, Ringsdorf et al.5 y Shimizu et al.6 reportaron la síntesis de poliésteres empleando como co-monómeros dihidroxitrifenilenos protegidos (sustituídos en las posiciones 2,6-2,7 y 3,6 respectivamente) y α-- diácidos. En el presente trabajo se pretende estudiar una nueva vía de síntesis de obtención de poliésteres con vistas a analizar la influencia de la distancia entre el centro aromático y el grupo carboxílico en las propiedades mesomorfas. Se logró obtener dos nuevos poliésteres por copolimerización entre etilen glicol y tetraquis-(hexiloxi)-trifenilenos que poseen grupos carboxilicos terminales en las cadenas alcoxi situadas en las posiciones 2,7 (figura). Los dos materiales estudiados difieren en la longitud de la cadenas alquílicas que poseen los grupos carboxilicos terminales. Ambos monómeros y polímeros fueron caracterizados por 1H-RMN, 13C-RMN, FTIR, MALDI-TOF y análisis elemental; los polímeros fueron caracterizados además por GPC. Las propiedades cristal líquido (CL) fueron estudiadas por microscopía óptica con luz polariza (MOLP) y por calorimetría diferencial de barrido (DSC). 1H-RMN, 13C-RMN, FTIR, MALDI-TOF y análisis elemental; los polímeros fueron caracterizados además por GPC. Las propiedades cristal líquido (CL) fueron estudiadas por microscopía óptica con luz polariza (MOLP) y por calorimetría diferencial de barrido (DSC). Ambos polímeros presentan mesomorfismo termotrópico cerca de temperatura ambiente, mientras que uno sólo de los monómeros presenta propiedades CL entre 70 y 90°C. Por lo tanto, la vía de síntesis estudiada permitió disminuir las temperaturas de transición y obtener propiedades CL en un rango de temperaturas útil para posibles aplicaciones. 1 S. Kumar S, Liq. Cryst. 31,1037-1059 (2004)S. Kumar S, Liq. Cryst. 31,1037-1059 (2004) 2 N. Boden , B. Movaghar. Handbook of Liquid Crystals: Wiley-VCH: NY; Vol 2B, Chapter IX, pp 781-798 (1998)N. Boden , B. Movaghar. Handbook of Liquid Crystals: Wiley-VCH: NY; Vol 2B, Chapter IX, pp 781-798 (1998) 3 R. J. Bushby,O. R. Lozman, Curr. Opin Solid state Mat. Sci. 6,569 (2002)R. J. Bushby,O. R. Lozman, Curr. Opin Solid state Mat. Sci. 6,569 (2002) 4 S. Kumar. Liq. Cryst. 1089-1113 (2005)S. Kumar. Liq. Cryst. 1089-1113 (2005) 5 W. Kreuder, H. Ringsdorf, P. Tschiner. Makromol. Chem.. rapid Commun. 6, 367 (1985)W. Kreuder, H. Ringsdorf, P. Tschiner. Makromol. Chem.. rapid Commun. 6, 367 (1985) 6 W. Wan, H. Monobe, Y. Tanaka,Y. Shimizu. 5, 571 (2003)W. Wan, H. Monobe, Y. Tanaka,Y. Shimizu. 5, 571 (2003)