Ru(py)4: un cromóforo no tan malo

CADRANEL, ALEJANDRO; PAOLA OVIEDO; ÁLVAREZ CERIMEDO, M. SOLEDAD; ZABALEGUI, NICOLÁS; ALBORÉS, PABLO; BARALDO, LUIS M.; HODAK, JOSÉ H.

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

A pesar de los extensos estudios fotofísicos a los que fueron sometidos complejos que contienen el fragmento Ru(bpy)2, sus análogos con Ru(py)4 no han sido caracterizados como cromóforos o sensibilizadores. Probablemente, estados excitados MLCT de tiempos de vida cortos y perfiles de absorción desplazados hacia el azul hayan desviado la atención de estos fragmentos. Sin embargo, estos sistemas tienen algunas propiedades atractivas desde el punto de vista supramolecular, como una configuración trans estable y probada versatilidad sintética en la funcionalización de ligandos. Esto ha llevado a su utilización como cables moleculares.1?3Aquí se presenta una serie de complejos trimetálicos Aceptor-Donor-Aceptor, de fórmula [(NC)5Cr(μ-CN)RuL4(μ-NC)Cr(CN)5]4- (L = piridina (py), 4-metoxipiridina (MeOpy), 4-dimetilaminopiridina (DMAP) y 4,4?-bipiridina (4,4?-bpy)), cuya espectroscopía de estado estacionario (Figura 1) confirma la existencia de un proceso de transferencia de energía desde el Donor RuL4 hacia el Aceptor Cr(CN)6. Experimentos de absorción de transiente revelan su dinámica de estado excitado (τEnT= 1 - 10 ps) y su dependencia con los sustituyentes en las piridinas. En algunos casos, mediciones espectroelectroquímicas son utilizadas para modelar el espectro de absorción del estado excitado.Los resultados obtenidos demuestran la funcionalidad del fragmento Ru(py)4 como donor de energía sintonizable, y estimulan su utilización para la construcción de sistemas supramoleculares mayores con una rica fotofísica.