Síntesis, caracterización y estudio de propiedades electrónicas y magnéticas de compuestos trinucleares de fórmula: trans-[(NC)5-MIII-NC- RuII/IIIL4-NC-MIII-(CN)5] -4/-3, L=Py,4-tBuPy,4-MeOPy y 4-DMAPy; M=Cr,Co,Fe.

PABLO ALBORÉS; MARIA E. VELA; LEONARDO D. SLEP; ROBERTO C. SALVAREZZA; EVA RENTSCHLER; LUIS M. BARALDO

Termas de Rio Hondo, Santiago del Estero, Argentina

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Investigación en Fisico-Química

Existen relativamente pocos ejemplos en la literatura de sistemas polinucleares de geometría lineal conteniendo distintos centros metálicos. Este número disminuye aún más cuando se busca que los mismos posean alta solubilidad en una amplia variedad de solventes así como, la posibilidad de funcionar como bloques constructores para la síntesis de sistemas extendidos. En este trabajo, presentamos una familia de compuestos que cumplen con estos requisitos y poseen interesantes propiedades electrónicas y magnéticas. Los mismos se ajustan a la fórmula general: trans-[(NC)5-MIII-CN- RuII/IIIL4-NC-MIII-(CN)5] -4/-3, L=Py,4-tBuPy,4-MeOPy y 4-DMAPy; M=Cr,Co,Fe. Los hemos aislado en forma cristalina como sales de tetrafenilfosfonio y también como sales de sodio lo que permite estudiarlos en solventes orgánicos y en agua respectivamente. La caracterización se realizó por diversas técnicas: difracción de rayos X, análisis elemental, espectroscopía UV-vis-IR cercano, espectroscopía IR, electroquímica y STM. La espectroscopía electrónica muestra la presencia de transiciones en la región 9000-5000 cm-1 Los hemos aislado en forma cristalina como sales de tetrafenilfosfonio y también como sales de sodio lo que permite estudiarlos en solventes orgánicos y en agua respectivamente. La caracterización se realizó por diversas técnicas: difracción de rayos X, análisis elemental, espectroscopía UV-vis-IR cercano, espectroscopía IR, electroquímica y STM. La espectroscopía electrónica muestra la presencia de transiciones en la región 9000-5000 cm-1 Los hemos aislado en forma cristalina como sales de tetrafenilfosfonio y también como sales de sodio lo que permite estudiarlos en solventes orgánicos y en agua respectivamente. La caracterización se realizó por diversas técnicas: difracción de rayos X, análisis elemental, espectroscopía UV-vis-IR cercano, espectroscopía IR, electroquímica y STM. La espectroscopía electrónica muestra la presencia de transiciones en la región 9000-5000 cm-1 Los hemos aislado en forma cristalina como sales de tetrafenilfosfonio y también como sales de sodio lo que permite estudiarlos en solventes orgánicos y en agua respectivamente. La caracterización se realizó por diversas técnicas: difracción de rayos X, análisis elemental, espectroscopía UV-vis-IR cercano, espectroscopía IR, electroquímica y STM. La espectroscopía electrónica muestra la presencia de transiciones en la región 9000-5000 cm-1 Los hemos aislado en forma cristalina como sales de tetrafenilfosfonio y también como sales de sodio lo que permite estudiarlos en solventes orgánicos y en agua respectivamente. La caracterización se realizó por diversas técnicas: difracción de rayos X, análisis elemental, espectroscopía UV-vis-IR cercano, espectroscopía IR, electroquímica y STM. La espectroscopía electrónica muestra la presencia de transiciones en la región 9000-5000 cm-1 Los hemos aislado en forma cristalina como sales de tetrafenilfosfonio y también como sales de sodio lo que permite estudiarlos en solventes orgánicos y en agua respectivamente. La caracterización se realizó por diversas técnicas: difracción de rayos X, análisis elemental, espectroscopía UV-vis-IR cercano, espectroscopía IR, electroquímica y STM. La espectroscopía electrónica muestra la presencia de transiciones en la región 9000-5000 cm-1 -[(NC)5-MIII-CN- RuII/IIIL4-NC-MIII-(CN)5] -4/-3, L=Py,4-tBuPy,4-MeOPy y 4-DMAPy; M=Cr,Co,Fe. Los hemos aislado en forma cristalina como sales de tetrafenilfosfonio y también como sales de sodio lo que permite estudiarlos en solventes orgánicos y en agua respectivamente. La caracterización se realizó por diversas técnicas: difracción de rayos X, análisis elemental, espectroscopía UV-vis-IR cercano, espectroscopía IR, electroquímica y STM. La espectroscopía electrónica muestra la presencia de transiciones en la región 9000-5000 cm-1-1 asignadas como TC entre los centros metálicos. La magnitud del momento de transición de las mismas sugiere acoplamiento entre los centros metálicos terminales.El mismo se puede modular modificando los centros metálicos, los coligandos del Ru central y el solvente. El estudio electroquímico (VC y VOC) también da pruebas de acoplamiento a través de los cianuros puente y el Ru central. Para el caso de L=4-DMAPy hemos aislado los compuestos con el Ru central en su estado oxidado(+3). Estos presentan un interesante comportamiento magnético donde el tipo de acoplamiento de spines (antiferromagnético o ferromagnético) entre los tres centros metálicos es dependiente del metal terminal. En el caso de M =Fe el acoplamiento es antiferromagnético mientras que en el caso de M =Cr el acoplamiento es ferromagnético. Para el estudio de estas propiedades magnéticas realizamos medidas de susceptibilidad magnética en función de la temperatura. Asimismo la presencia de grupos amino en los coligandos del Ru central permite introducir otra variable de modulación electrónica en el sistema: el pH del medio. La espectroscopía electrónica revela cambios muy significativos con el pH para este sistema. Finalmente, la presencia de grupos cianuros terminales permite abordar la síntesis de oligómeros más extendidos. Hemos logrado preparar compuestos pentanucleares y heptanucleares. Medidas de STM de estos compuestos depositados sobre superficies de Au derivatizadas con cisteamina, muestran con claridad que la geometría lineal se conserva.