SENSIBILIZACIÓN AL ROJO DE COMPLEJOS TRANS DE RUTENIO

TOMÁS MONICAT; ARAMBURU TROSELJ, BRUNO M.; ALEJANDRO CADRANEL; LUIS M. BARALDO

Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

AAIFQ

Las tetrapiridinas de rutenio resultan atractivas por varias razones, entre las cuales se incluye la posibilidad de sustituir los ligandos axiales empleando cianuro, para obtener arreglos lineales de mayor nuclearidad conservando su estructura trans.1 Sin embargo, no resultan ser cromóforos atractivos para aplicaciones en energía solar debido a que no presentan absorción en la región roja del espectro visible.2 No obstante, el empleo de piridinas sustituidas por grupos aceptores de electrones estabiliza los estados de transferencia de carga del metal al ligando (MLCT) y desplaza la transición hacia al rojo. Estas transiciones además presentarían absortividades molares altas al contenercuatro cromóforos por ión metálico.Con el fin de explorar propiedades espectroscópicas de estos compuestos seprepararon nuevo miembros de la familia trans-Ru(L)4Cl2 (L = 4,4?-azobispiridina(azopy), 4-fenilpiridina (ppy), ácido isonicotínico (ina), isonicotinamida (isonida), 4-cianopiridina (cianopy), pirazina (pz)). Estos complejos presentan máximos de absorción en la región visible entre 410 nm y los 590 nm en metanol (figura 1) y absortividad molar entre 20000-30000 M-1cm-1. Los potenciales rédox para la reducción y la oxidación de estos compuestos son accesibles experimentalmente (desde -0,5 V hasta -2,0 V vs. AgCl/Ag) y se pudo caracterizar espectroelectroquímicamente tanto la forma oxidada como la reducida de estos compuestos, lo que será de gran utilidad a la hora de interpretar los perfiles de transiente de absorción de los estados excitados MLCT.Dado que los compuestos de esta familia de cromóforos presentan alta absortividad molar en la región visible del espectro y pueden modificarse con relativa facilidad, son muy interesantes como precursores para preparar arreglos supramoleculares que puedan contener antenas moleculares en distintas aplicaciones.