INVESTIGADORES
CABRERIZO franco Martin
congresos y reuniones científicas
Título:
Generación de especies reactivas del oxígeno durante la fotólisis de 6-hidroximetilpterina en soluciones alcalinas
Autor/es:
FRANCO M. CABRERIZO; ANDRÉS H. THOMAS; CAROLINA LORENTE; MARÍA L. DÁNTOLA; GABRIELA PETROSELLI; ROSA ERRA-BALSELLS; ALBERTO L. CAPPARELLI
Lugar:
Olavarría, Buenos Aires, Argentina
Reunión:
Congreso; XXV Congreso Argentino de Química; 2004
Resumen:
Las pterinas son
una familia de moléculas heterocíclicas que se encuentran presentes en
numerosos sistemas biológicos[1,2]. Participan en importantes
funciones biológicas, a pesar de encontrarse en muy pequeñas cantidades[1-3].
Se ha sugerido y, en algunos casos, demostrado que participan en procesos
fotobiológicos[4,5], y por ello la fotoquímica y fotofísica de las
pterinas ha adquirido gran importancia. Un derivado del ácido fólico, una
pterina conjugada, forma parte de la enzima fotoliasa[6,7]
(responsable de la reparación del ADN ante la exposición a luz UV) y es la
molécula sensible a la luz UV. También se ha sugerido que las pterinas jugarían
algún papel en la fotosíntesis[8] y se han encontrado en órganos
fotosensitivos, como los ojos de diversos animales[9]. Las pterinas
son interesantes como posibles fotosensibilizadores de procesos que conducen al
daño del ADN de organismos expuestos a luz UV-A[10,11]. Por otro
lado tienen capacidad de producir oxígeno singlete[12,13]. Se ha
demostrado la participación de pterinas en un desorden en la pigmentación de la
piel conocido como vitiligo[14,15].
Las pterinas en solución acuosa se
comportan como ácidos débiles. El equilibrio dominante a pH mayor de 5 para la
mayoría de las pterinas involucra un grupo amida (forma ácida) y un grupo
fenolato (forma alcalina)[16]. El pKa de éste equilibrio
se encuentra alrededor de 8 para diferentes pterinas estudiadas[16-19].Los
restantes grupos funcionales de la molécula de pterina (grupo 2-amino o nitrógenos
del anillo) tiene pKa menores a 2[16].
Las pterinas que se encuentran más
comúnmente en la naturaleza son las 6-sustituidas. En solución acuosa, al aire,
se fotooxidan rápidamente[17-23]. El mecanismo de esta fotooxidación
se ve considerablemente afectado por la naturaleza del sustituyente en la
posición 6 de la molécula de pterina. Por otro lado, las formas ácidas o
alcalinas de una misma pterina también se fotooxidan por caminos diferentes. Nuestros estudios previos,
sugieren que el 1O2 participa de la fotooxidación del
ácido fólico[17,18], mientras que no participa de la fotooxidación
de biopterina y neopterina estudiada por Pfleiderer y colaboradores[22,23].
En éste trabajo se
describe la fotoquímica de 6-hidroximetilpterina (HPT) en soluciones acuosas
alcalinas, en las que solamente esta presente la forma alcalina de la HPT.