INVESTIGADORES
CABRERIZO franco Martin
congresos y reuniones científicas
Título:
ANÁLISIS DE ADN POR UV-MALDI MS USANDO NORHARMANO COMO MATRIZ. ESTUDIO DEL ASPECTO FOTOQUÍMICO
Autor/es:
FRANCO M. CABRERIZO; MAGALÍ PELLON-MAISON; M. PAULA DENOFRIO; MARIA R. GONZALEZ-BARÓ; ROSA ERRA-BALSELLS
Lugar:
San Luis, Argentina
Reunión:
Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química; 2006
Resumen:
Una de las aplicaciones analíticas más exitosa de la
fotoquímica orgánica es la espectrometría de masa de macromoléculas (analito)
donde el proceso de volatilización (desorción)/ionización es inducido por un
láser ultravioleta el cual excita electrónicamente a un segundo cuerpo
denominado matriz o fotosensibilizador. Esta técnica, denominada UV-MALDI-MS,
es una de las herramientas esenciales en proyectos proteomics y glycomics,
entre otros. Sin embargo, aun no existe un modelo que explique claramente la
reacción fotoquímica que ocurre en la muestra sólida formada por la matriz +
analito, lo cual limita fuertemente el uso de esta técnica. Son pocos los
compuestos que se han descripto como buenas matrices. Algunos derivados de las βcarbolinas, entre los cuales se encuentra el
9H-Pirido[3,4-b]indol o norharmano (nHo), han demostrado ser matrices UV-MALDI
muy eficientes para un gran número de analitos[1-6]. Estudios
preliminares efectuados en nuestro grupo muestran que no solamente podrían
generarse a partir de ADN y ARN cationes estables sino que en particular se
generan eficientemente aniones del tipo [M-H] y [M-2H]. Esto despierta un gran
interés en el estudio de los procesos térmicos y fotoquímicos que se inician en
la mezcla polinucleótido-matriz fotosensibilizada por la presencia en la misma
del nHo.
En el intervalo de pH comprendido entre 2 y 11 el nHo presenta un único equilibrio
ácido-base característico (Figura 1). El valor de pKa de este
equilibrio es de 7,1. El otro grupo funcional de la molécula, el nitrógeno del
anillo indólico, tiene un valor de pKa mayor a 12[7]. Estas dos formas ácido-base presentan diferentes
comportamientos fotoquímicos y fotofísicos. El carácter básico del mismo está
fuertemente incrementado en el estado electrónico excitado[7].