Uso de Microextracción líquido-líquido dispersiva como alternativa rápida y económica para la determinación de pesticidas organoclorados en matrices acuosas

AZCARATE FEDERICO; DEL CASTILLO SERGIO; BENVEUTTO RAÚL; BOSCHETTI CARLOS

Lanus

Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Química; 2010

AQA

Introducción:Actualmente, existe una demanda creciente por garantizar la calidad e inocuidadde los alimentos con el propósito de proteger la salud de los consumidores yfacilitar el comercio internacional. Debido a esto, el control de los residuosquímicos provenientes de la práctica agronómica constituye uno de los aspectosmás importantes para asegurar la calidad de los mismos. En este contexto, ladeterminación de residuos de pesticidas organoclorados (POC) en agua y enderivados de la agricultura juega un rol fundamental al momento de evaluar lainocuidad. Dada la toxicidad quepresentan los POC, sus niveles permitidos por los entes reguladores como la EPA o la UE son del orden los µg/L o menores paraagua potable o jugos de fruta. En Argentina, el Código Alimentario exigelímites semejantes para este tipo de compuestos, por ejemplo en bebidashídricas, agua y agua gasificada se fija como máximo nivel permitido 30 µg/L para Aldrin y Dieldrin, 3 mg/L paraLindano, 10 µg/L para Hexaclorobenceno, etc.Los métodos comúnmenteempleados para la determinación de trazas de estos pesticidas en muestras acuosas requieren de un paso de preparación y preconcentración de la muestra, generalmenteuna extracción líquido-líquido (LLE) o una extracción en fase sólida(SPE), seguido del análisis cromatográfico, normalmente cromatografía gaseosacon detección de captura electrónica (GC-ECD) o de espectroscopia de masas(GC-MS). En Laboratorio Litoral, el método que se emplea requiere de unaextracción líquido-líquido y del uso de una columna de extracción antes de ladeterminación cromatográfica.Durante los últimosaños los químicos analíticos se han abocado a desarrollar metodologíasalternativas que permitan alcanzar una reducción en el costo de los insumos yun menor tiempo de trabajo. Así, esta tendencia condujo al desarrollo de nuevosprocedimientos de preparación de muestras basados en el principio de laextracción líquido-líquido, como ser microextracción en fase líquida (LPME),microextracción por emulsificación asistida por ultrasonido (USAEME),microextracción de gota colgante (SDME) o microextracción líquido-líquidodispersiva (DLLME). Dentro de estas nuevas técnicas, DLLME surge como una muybuena alternativa para la extracción de estos pesticidas de una matriz acuosa.Por las ventajas antesmencionadas, en el siguiente trabajo se adaptó una técnica de DLLME para lapreconcentración de POC en agua y jugo de naranja, y se la comparó con lametodología empleada en el Laboratorio para este tipo de análisis.Metodología: Lasextracciones se realizaron sobre muestras de jugo de naranja libres de POC, lascuales se enriquecieron con diferentes concentraciones conocidas de pesticidas.Se utilizaron 22 de los POC más comunes, los cuales se separaron en cuatrogrupos (A, B, C y D) para simplificar el análisis de los resultados. Para lasextracciones se evaluaron diferentes solventes de extracción (disulfuro decarbono, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono),en combinación con un solvente dispersivo, y también se evaluó la fuerza iónicade la fase acuosa.El análisis cromatográficose realizó en un GC Hewlett-Packard 5890, equipado con inyector automático,detector de captura electrónica y utilizando una columna capilar HP-1.Resultados: Lasmuestras analizadas se enriquecieron con los analitos en el rango de 10 a 100µg/L. La combinación adecuada de solvente de extracción, solvente dedispersión, y volúmenes empleados, permitió obtener recuperaciones superioresal 60% para los cuatro grupos de analitos. Mediante procedimientos estadísticosse compararon la performance analítica lograda utilizando DLLME con la obtenidapor el método de tratamiento de muestras tradicional. En comparación con eltratamiento tradicional, la microextracción representa un ahorro en solvente(de más de 100 mL a pocos µL); ahorro en tiempo de procesamiento (de unas 4horas a 15 minutos), y disminución de los desechos producidos (tanto solventecomo adsorbente de la columna de extracción).Por el contrario elprocedimiento tradicional es más robusto para muestras más complejas (porejemplo, cuando hay elevada cantidad de residuos orgánicos).Conclusión:Porlos resultados obtenidos se puede proponer a la técnica de DLLME como una nuevaalternativa confiable, económica y rápida para el análisis de POC en matricesacuosas.Bibliografía:Cunha S. C.; Fernandes J. O.; Oliveira M. B. P. P. ?Fast analysis of multiple pesticide residues in apple juice using dispersive liquid?liquid microextraction and multidimensional gas chromatography?mass spectrometry?. Journal of Chromatography A, 2009, 1216 (51), 8835-8844.Zang X. H.; Wu Q. H.; Zhang M. Y.; Xi G. H.; Wang Z. ?Development of Dispersive Liquid-Liquid Microextraction Technique?. Chinese Journal Analytical Chemistry, 2009, 37 (2), 161-168.Caldas S. S.; Costa F. P.; Primel E. G. ?Validation of method for determination of different classes of pesticides in aqueous samples by dispersive liquid-liquid microextraction with liquid chromatography-tandem mass spectrometric detection?. Analytical Chimica Acta, 2010, 665, 55 - 62.