Determinación de fluoroquinolonas en agua de consumo mediante cromatografía liquida de alta eficiencia con espectroscopía de fluorescencia acoplada a análisis quimiométrico de cuatro vías.

BORTOLATO S; ALCARAZ M R; GOICOECHEA H C; OLIVIERI A C

Taller; Tercer taller argentino de ciencias ambientales; 2014

Actualmente, existe una gran preocupación en todo el mundo por la aparición de sustancias tóxicas, bioacumulables y persistentes en las aguas. Muchas de estas son derivadas de productos farmacéuticos. Dentro de este grupo, se encuentran las fluoroquinolonas (un grupo de antibióticos de amplio espectro) que son suministradas en grandes cantidades a los seres humanos y los animales, y han ganado un gran interés en el último tiempo porque se las ha encontrado en las aguas residuales procedentes de hospitales y dispensarios, así como en las excretas de los animales tratados. Por lo tanto, la determinación simultánea de estos compuestos en matrices ambientales es esencial para la protección de la salud humana y el control del medio ambiente. Sin embargo, esta tarea tiende a ser muy compleja, debido a que es difícil aislar a los analitos de interés de los múltiples componentes que hay en las muestras y que interfieren en los métodos de análisis tradicionales, haciendo que éstos sean muy costosos en tiempo y precisen de reactivos auxiliares de diversa toxicidad. En este sentido, el análisis multivariado aparece como una alternativa competitiva en términos de química verde, pues permite reducir sensiblemente los aspectos negativos de las técnicas convencionales (tiempo de análisis, utilización de instrumental sofisticado, etc.). Así, la utilización de métodos multivariados de segundo orden que procesan datos de tres vías generados con cromatografía gaseosa o líquida acoplada a detectores espectroscópicos específicos (UV de arreglo de diodos o fluorescencia), han dado resultados muy satisfactorios. Sin embargo, aún hay sistemas en donde la selectividad y/o sensibilidad alcanzada por estos métodos no basta para lograr resultados confiables con respecto a los métodos establecidos como de referencia. Para subsanar este problema, se ha avanzado incipientemente en el desarrollo de métodos multivariados de tercer orden para procesar datos cuatro vías. En este trabajo, se generaron datos de cuatro vías (tiempo de retención cromatográfico-espectro de emisión de fluorescencia-espectro de excitación de fluorescencia-intensidad fluorescente) para resolver en tiempos muy cortos (menos de tres minutos) muestras en donde coexisten tres fluoroquiniolonas (ofloxacina, ciprofloxacina y danofloxacina) y dos especies interferentes. El método desarrollado acopló cromatografía líquida de alta eficiencia y espectroscopía de fluorescencia de barrido rápido con análisis multivariado de tercer orden. Para tal fin, se generó un nuevo algoritmo basado en el modelo análisis de factores paralelos (PARAFAC). Luego, con el modelo desarrollado se realizaron estudios de recuperación de los analitos en aguas de consumo (de red, mineral y de pozo), obteniéndose resultados adecuadas en todos los casos analizados. Finalmente, para validar el desempeño analítico del nuevo algoritmo basado en PARAFAC, las muestras se procesaron también con otro modelo quimiométrico más difundido, el algoritmo de resolución multivariada de curvas mediante cuadrados mínimos alternantes (MCR-ALS), obteniéndose resultados similares.