Determinación de imidacloprid en aguas naturales empleando fluorescencia foto-inducida y análisis quimiométrico

SAFE, YASMIN LEILA; RAMOS, RAILSON; VALVER, ELÍAS; COSTA, ANDRÉ; AVENA, MARCELO; SPRINGER, VALERIA

San Juan

Congreso; XII Congreso Argentino de Química Analítica; 2023

AAQA

Los neonicotinoides son una de las familias de insecticidas más utilizada en el mundo debido a su alta eficacia, versatilidad y bajas dosis de aplicación1-3. Estos son utilizados para el control de plagas en agricultura, piscicultura y en sitios urbanos, además de emplearse en productos veterinarios2. El primer neonicotinoide en salir al mercado, el imidacloprid (IMI), posee alta toxicidad y persistencia, gran solubilidad en medio acuoso y baja tasa de degradación por fotólisis, en consecuencia, su aplicación excesiva o inadecuada constituye un potencial riesgo de contaminación en cuerpos de agua1,4. Por esta razón, resulta fundamental el desarrollo de nuevas estrategias para su cuantificación a bajas concentraciones. En base a la problemática planteada, en este trabajo se propone el desarrollo de un método espectrofluorimétrico, asistido quimiométricamente, para la determinación de IMI a nivel de trazas. Si bien este insecticida presenta escasa fluorescencia en medio acuoso, la irradiación con luz UV genera un foto-producto fluorescente. En virtud de ello, se montó un sistema en flujo semi-automático compuesto por una cámara de cuarzo y una lámpara UV (λ=185-254 nm, 5 W), para la irradiación continua de 10,00 mL de solución acuosa de IMI (pH 9,0). Posteriormente, se midió la señal fluorescente a distintos tiempos de exposición (30 – 1200 segundos), a fin de obtener las matrices de excitación-emisión correspondientes para un intervalo de concentraciones entre 0,50 - 5,00 µg L-1. Del análisis de los datos obtenidos, se observó que a medida que aumenta el tiempo de irradiación la intensidad de fluorescencia se incrementa debido al foto-producto generado durante los primeros 10 minutos de exposición. Desde el punto de vista del modelado cinético, el ajuste de los datos experimentales al modelo de pseudo primer orden fue satisfactorio (R2 > 0,90). Por otra parte, los conjuntos de datos de calibración para cada tiempo de exposición se evaluaron mediante regresión lineal. Se obtuvo una correlación adecuada entre la señal de fluorescencia y la concentración de IMI en medio acuoso mediante el método de mínimos cuadrados parciales (PLS) con un R2 > 0,90. A partir de los resultados preliminares obtenidos, se propone aplicar la metodología planteada al análisis de muestras de aguas superficiales colectadas en zonas agrícolas. Para ello, se acoplará al sistema propuesto un procedimiento SPE para la extracción del insecticida en las muestras reales empleando como adsorbente un material magnético carbonoso (CA/Fe3O4 90:10) y trabajando a pH 7,0. La desorción de IMI se realizará con agua a pH alcalino alcanzando aproximadamente un 100% de desorción.