ESTUDIO DEL MECANISMO DE LA REACCIÓN DE OXIRANIL N-METILIMINODIACETIL BORONATOS CON BF3

VALLEJOS, MARGARITA M.; PELLEGRINET, SILVINA C.

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

En los últimos años elgrupo de Burke ha desarrollado nuevas estrategias para la atenuación de lareactividad de los ácidos borónicos a través de la formación de boronatos conel ácido N-metiliminodiacético (MIDA).1 Haciendo uso de laspotencialidades de estos novedosos boronatos, Yudin y colaboradores,2obtuvieron a-borilaldehídos estables en forma exclusiva, medianteel tratamiento de oxiranilboronatos de MIDA con BF3.Et2Oa bajas temperaturas. Los a-borilaldehídos han demostrado ser intermediarios sintéticos paraobtención de una gran variedad de compuestos como por ejemplo, los ácidos a-aminoborónicos de interés biológico. Con el propósito de comprender el mecanismo de la reacción de formaciónde los a-borilaldehídos yexplicar la quimioselectividad experimental, realizamos un estudio teórico anivel MPWB1K/6-311G(d) sobre la reacción entre el a-feniloxiranilboronato de MIDA (1) y BF3, como reactivos modelos (Figura 1). Seencontraron y analizaron diversos caminos dereacción. El mecanismo energéticamente más favorable encontrado para lareacción entre 1 y BF3ocurre en dos pasos: la apertura del epóxido en Cb ocurrea partir de un complejo de reacción (CR-Ph-1),seguida por la rotación del enlace Ca-Cb pasando por la primer ET (ET-Ph-A1) y luego por un intermediariozwitteriónico (IN-Ph-A). Finalmentese produce la migración del grupo B(MIDA) pasando por la segunda ET (ET-Ph-A2) para obtener elcorrespondiente a-borilaldehído-BF3(CP-Ph-A1).