REACCIÓN DE DIELS-ALDER DE VINILBORANOS. ANÁLISIS DE LA DISTRIBUCIÓN DE LA DENSIDAD ELECTRÓNICA

VALLEJOS, MARGARITA; PERUCHENA, NÉLIDA M.; PELLEGRINET, SILVINA C.

Mar del Plata

Congreso; XXIX Congreso Argentino de Química; 2012

AQA

La reacción de Diels-Alder constituye uno de los métodos más eficientes para construir anillos de seis miembros. A pesar de la gran cantidad de trabajos existentes en dicha área de la síntesis orgánica, nuevas metodologías dirigidas hacia el diseño de dienos y dienófilos siguen apareciendo en la literatura. Los vinilboranos constituyen dienófilos muy novedosos e interesantes porque muestran alta reactividad, regioselectividad y selectividad endo/exo. Asimismo, los cicloaductos obtenidos en dichas reacciones pueden ser transformados en variados productos con diversa funcionalidad. Estudios teóricos previos demostraron que en las estructuras de transición (ETs) de las reacciones de Diels-Alder de los vinilboranos el átomo de boro experimenta una interacción secundaria [4+3] no clásica con un átomo de carbono del dieno. Esto aumenta la velocidad de la reacción y ayuda a controlar la regioselectividad y la endo-estereoselectividad.1 Sin embargo, para los dialquilvinilboranos voluminosos estas interacciones son más débiles. Con el objeto de analizar los efectos electrónicos involucrados en estas reacciones, se realizó un estudio basado en el análisis de la distribución de la densidad de carga electrónica centrado en la teoría de átomos en moléculas (AIM)2 para las reacciones de vinilborano (1) y dimetilvinilborano (2) con isopreno