“Descomposición de alcoholes secundarios por reacciones de eliminación sobre óxidos mixtos de Mg-Al: Efecto de la composición química”.

VERÓNICA K. DÍEZ; CARLOS R. APESTEGUÍA; JUANA I. DI COSIMO

Villa Giardino, Córdoba, Argentina

Congreso; XIII Congreso Argentino de Catálisis y 2° Congreso de Catálisis del Mercosur; 2003

Se estudió la activación del enlace C-H de alcoholes secundarios sobre óxidos mixtos de Mg-Al utilizando la descomposición de 2-propanol a 533 K y 100 kPa.  Se prepararon óxidos con relaciones molares Mg/Al entre 0.1-9.0 por descomposición térmica de precursores hidrotalcíticos. Las propiedades ácidas y básicas se determinaron por desorción a temperatura programada de NH3 y CO2, respectivamente, mientras que la composición y homogeneidad estructural se investigaron por difracción de rayos X y resonancia magnética nuclear de 27Al.   La descomposición de 2-propanol sobre óxidos mixtos de Mg-Al vía reacciones de eliminación procede a través de sitios superficiales ácido-base duales (Mg2+-O2- o Al3+-O2-). En los óxidos MgyAlOx ricos en Mg (Mg/Al ³ 1), los cationes Al+3 reemplazan a Mg+2 dentro de la matriz de MgO obteniéndose un sólido homogéneo.  Las reacciones de eliminación ocurren sobre pares Mg2+-O2 via mecanismos tipo E1cB que selectivamente forman el producto de deshidrogenación (acetona) y, en menor grado, el producto de deshidratación (propileno).  Los óxidos MgyAlOx ricos en Al resultaron dos órdenes de magnitud más activos que aquellos ricos en Mg convirtiendo 2-propanol principalmente en propileno. Este aumento de actividad está relacionado no sólo con la densidad de sitios ácidos o básicos superficiales sino también con la estructura del centro activo y las modificaciones producidas en su entorno debido a la variación de la composición química.