ESTUDIO EXPERIMENTAL Y TEÓRICO DE LA SÍNTESIS DES GRASOS NATURALES VÍA REACCIONES DE REDUCCIÓN SIN EL SUMINISTRO DE H2

ALEJANDRO VALLEJO ORREGO; C.A. FERRETTI; V. K. DIEZ

Córdoba

Simposio; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

Los alcoholes grasos naturales (FOL) son obtenidos a partir de recursos renovables tales como grasas, aceites y ceras animales o vegetales. Por su carácter anfifílico, exhiben actividad superficial y de interfase, por lo cual son ampliamente utilizados en formulación de emulsiones y microemulsiones de aplicación industrial. Industrialmente los FOL son producidos en condiciones severas de operación que requieren altas temperaturas (473-573K) y elevadas presiones de H2 (20-30MPa).En este trabajo se propuso una ruta alternativa para la síntesis de FOL vía reducción por transferencia de hidrógeno y de hidruro en fase líquida, la cual no involucra el suministro de H2a. Se empleó un hidruro metálico como donante de hidruros (NaBH4) y un alcohol (metanol) como donante de hidrógeno para convertir el laurato de metilo (ML) en alcohol láurico (LA), Esquema 1. Las concentraciones de ML y LA fueron medidas por cromatografía gaseosa (GC). Además, se postuló un mecanismo de reacción basado en los resultados experimentales obtenidos y éste fue modelado por cálculos teóricos empleando la teoría del funcional de la densidad (DFT).Se sintetizó LA con una selectividad del 100% y rendimientos del 90% a partir de la reacción de ML con metanol y NaBH4 sin soportar y soportado sobre Al2O3. En la reacción se emplearon condiciones suaves de reacción y no se suministró H2. En los experimentos realizados se evidenció el rol que cumplen el NaBH4 y el metanol en la reducción de ML, y se concluyó que es necesario un exceso de estos para formar las especies reductoras alcoxiborohidrurosb,c y así reducir satisfactoriamente ML. A partir de los resultados obtenidos, fue posible postular un mecanismo de reacción de reducción de ML y modelar el mismo mediante modelado molecular por DFT. Con el modelado teórico se evidenció que cada subetapa de reacción (metanólisis, formación del aldehído y obtención del alcohol) se ve favorecida energéticamente.