Superestructuras de especies isocianato (-NCO) sobre Pd(100). Cálculos periódicos DFT

PATRICIA G. BELELLI; GRACIELA R. GARDA; MARÍA M. BRANDA; RICARDO M. FERULLO; NORBERTO J. CASTELLANI

Bahía Blanca

Congreso; III Encuentro de Física y Química de Superficies; 2007

Universidad Nacional del Sur

La especie isocianato (-NCO) ha sido observada en la reducción catalítica de NO por CO y por hidrocarburos no saturados. Las reacciones de reducción de los NOx son de gran interés en el control de gases contaminantes en motores de combustión. El NCO se ha detectado en catalizadores soportados que contienen metales como Rh, Pd, Pt y Cu. Por otra parte este complejo superficial puede ser fuente de HCN y C2N2, dos gases peligrosos que además actúan como veneno de catalizadores. Dado el reciente interés en el estudio de la formación, adsorción y reacción de NCO en la cara (100) de Pd, en este trabajo se estudiaron a partir de métodos de primeros principios los sitios preferenciales de adsorción del –NCO. A partir de los sitios de adsorción top, bridge y hollow se evaluaron combinaciones de los mismos generando diferentes superestructuras. Se usaron superceldas con cubrimientos de 0.25 y 0.50. Los cálculos fueron realizados utilizando el método DFT en sistemas periódicos mediante el código VASP. Para un cubrimiento de 0.25 se encontró que los sitios más estables son bridge y hollow. Cuando se evaluó el cubrimiento a 0.50 la superestructura de sitios bridge c(2x2) resultó la más estable energéticamente. Por otro lado, al evaluar las combinaciones de diferentes tipos de sitios, el arreglo hollow-bridge fue la más favorecida. También fueron evaluadas las interacciones NCO-NCO a partir del análisis de las densidades de estado y de las frecuencias de vibración.