Interacción de Cu(II) con una hidrazona de tiofenocarbohidrazida. Estructura y caracterización del complejo obtenido

M. R. RODRÍGUEZ; B. S. PARAJÓN COSTA; G. A. ECHEVERRÍA; O. E. PIRO ; A. C. GONZÁLEZ-BARÓ

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociacion Argentina de Fisicoquímica

Las hidrazonas, que se caracterizan por poseer en su estructura el grupo >C=N-NC=N-N-C(O)R un importante farmacóforo frente a diferentes blancos terapeúticos [2,3]. Mediante la interacción de este ligando con sales de cobre hemos obtenido diversos complejos estables. En el caso particular de la síntesis a partir de Cu(NO3)2∙5H2O se aisló un sólido cristalino cuya estructura fue resuelta por métodos de difracción de rayos X. El compuesto neutro cristaliza como monohidrato en el sistema triclínico, grupo espacial P-1. El ligando en su forma aniónica (por deprotonación del grupo fenólico) actúa como tridentado mediante el grupo ONO, coordinando al ión Cu(II) en la base cuadrada de un entorno piramidal. La base de la pirámide se completa con un agua de coordinación y su vértice es ocupado por el oxígeno de un anión nitrato. Se registraron los espectros IR y Raman del compuesto sólido y se compararon con los del ligando. Como consecuencia de la coordinación se observa el corrimiento a menores frecuencias del estiramiento C=O y C=N (1608 y 1560 cm-1) y la desaparición de los modos del grupo ?OH fenólico. Las bandas características del grupo NO3- ligado se encuentran en las frecuencias esperadas. Los espectros electrónicos del ligando y del complejo se obtuvieron en solución etanólica y en DMSO. En ambos casos, las bandas intraligando se encuentran desplazadas a mayores longitudes de onda en el complejo. Se observa la aparición de las transiciones de transferencia de carga L → M alrededor de 400 nm y una banda ancha poco intensa con máximo a 700 nm aproximadamente, asignada a la transición d-d del Cu(II). Se analizó el  comportamiento electroquímico de soluciones del complejo y del ligando en DMSO. Se determinó la existencia de dos procesos de reducción que involucran al centro metálico y de un proceso anódico originado por la oxidación del ligando. [1] S. Rollas, S.G. Kücükgüzel, Molecules 12:1910 (2007). Molecules 12:1910 (2007). [2] A.E. Kümmerle et al, Eur.J.Med.Chem. 44:4004 (2009). [3] P. Vicini et al Eur.J.Med.Chem. 41:624 (2006). [3] P. Vicini et al Eur.J.Med.Chem. 41:624 (2006).