ESTUDIO COMPARATIVO DE LA TERMÓLISIS DE LOS DIPERÓXIDOS CÍCLICOS DE BENZALDEHÍDO Y DE GLUTARALDEHIDO EN SOLUCIÓN DE METANOL

ALEXANDER G. BORDÓN; ANDREA N. PILA; LILIANA C. JORGE; MARIELA I. PROFETA; JORGE M. ROMERO; NELLY L. JORGE

Buenos Aires

Congreso; XXXI Congreso Argentino de Quimica; 2016

Los diperóxidos orgánicos (DIP) derivados de aldehídos y cetona habían sido ampliamente estudiado por varios investigadores. Estos compuestos -tetroxanos- tienen múltiples usos, tales como la ignición explosiva, iniciadores de polimerización y la actividad antimalárica. La escisión homolıtica del enlace peroxídico (O-O) puede explicar la reactividad inusual de estos compuestos. Los efectos estéricos, inductivos, mesoméricos, estereoelectrónicos de los diferentes sustituyentes en el anillo peroxídico, pueden influir en la ruptura del enlace peroxídico (O-O), que se escinde en la etapa inicial de la termólisis unimolecular. Los datos experimentales existentes predicen que el mecanismo por el que se producen estas reacciones es por etapas o "birradical". El efecto del disolvente y sustituyente juegan un papel importante en las reacciones unimoleculares.En este trabajo comparamos la cinética de 2 tetroxanos disustituidos a través de los parámetros de activación de la termólisis, los valores de sus constantes de velocidad y el análisis de los productos obtenidos de la reacción, que permitieron aclarar el mecanismo a través del cual transcurre la descomposición.El objetivo fue realizar la cinética de termólisis del 3,6- difenil - 1,2,4,5 - tetroxano (diperóxido benzaldehido, DFT) y del 3,6- dibutanal - 1,2,4,5- (tetroxano diperóxido glutaraldehído, DPG) en solución de metanol y compararlas.El estudio de la descomposición térmica de ambos Tetroxanes -DFT y DPG- en solución de metanol, 130,0 166,0 ° C y concentración inicial de 1 x 10-3 M , sigue una ley cinética de primer orden, con respecto al correspondiente diperóxido de hasta conversiones ca de 60%. Los resultados experimentales se muestran en la Figura 1 y la Figura 2. (Tabla 1). En principio, las diferencias observadas en los parámetros de activación de la descomposición térmica que se encuentran fuera del error experimental (Tabla 2) pueden corresponder a efectos inductivos, electrostáticos, y/o estéricos debido a los sustituyentes, que influencian en la ruptura del enlace peroxídico.El análisis de los productos de reacción de la termólisis del DFT y DPG (tetraoxanos disustituidos) en solución de metanol y los parámetros de activación correspondientes para estas reacciones apoyan un mecanismo en etapas, más que un proceso concertado.