Modelado de la Cinética de la Hidrogenación Homogénea de Avermectinas Catalizada por (Ph3P)3RhCl

PATRICIA D. ZGOLICZ; MARÍA I. CABRERA; RUBÉN A. MALIZIA; RICARDO J. GRAU

Mérida, Yucatán, México

Simposio; XIX Simposio Iberoamericano de Catálisis; 2004

Resumen La cinética de la hidrogenación de avermectinas en fase homogénea usando como catalizador (PPh3)3RhCl ha sido estudiada en un minireactor slurry agitado, en el rango de temperatura de 298-328ºK, de presión de hidrógeno de 18-62 psi y de carga de catalizador de 0.75-10% p/p. A causa de la sensibilidad del catalizador con impurezas provenientes del sustrato, se desarrolló una técnica específica de purificación de avermectinas. La velocidad de hidrogenación fue medida cuantitativamente y se estudió el efecto de la carga de catalizador sobre la misma. Se propuso un mecanismo de reacción que involucra las etapas originalmente propuestas por Wilkinson para sistemas similares, pero que tiene en cuenta el equilibrio de disociación del catalizador precursor. Se estimaron los principales parámetros cinéticos empleando un método de regresión no-lineal, encontrándose buena concordancia entre los resultados experimentales y el modelo propuesto. El valor de la energía de activación de las etapas determinante hallado fue de 70.65 y 83.92 KJ mol-1, para las olefinas de la serie a y b respectivamente.3)3RhCl ha sido estudiada en un minireactor slurry agitado, en el rango de temperatura de 298-328ºK, de presión de hidrógeno de 18-62 psi y de carga de catalizador de 0.75-10% p/p. A causa de la sensibilidad del catalizador con impurezas provenientes del sustrato, se desarrolló una técnica específica de purificación de avermectinas. La velocidad de hidrogenación fue medida cuantitativamente y se estudió el efecto de la carga de catalizador sobre la misma. Se propuso un mecanismo de reacción que involucra las etapas originalmente propuestas por Wilkinson para sistemas similares, pero que tiene en cuenta el equilibrio de disociación del catalizador precursor. Se estimaron los principales parámetros cinéticos empleando un método de regresión no-lineal, encontrándose buena concordancia entre los resultados experimentales y el modelo propuesto. El valor de la energía de activación de las etapas determinante hallado fue de 70.65 y 83.92 KJ mol-1, para las olefinas de la serie a y b respectivamente.