Síntesis y Actividad de Catalizadores de Rodio In Situ a partir

PATRICIA D. ZGOLICZ; MARÍA I. CABRERA; RUBÉN A. MALIZIA; RICARDO J. A. GRAU

Rosario (Santa Fe)

Simposio; XIV Simposio Nacional de Química Orgánica (SAIQO); 2003

En química organometálica, la catálisis homogénea en procesos de hidrogenación selectiva se torna importante desde la oportunidad que ésta proporciona para modificar la esfera de coordinación del complejo metálico de transición por variación de los átomos centrales o ligandos involucrados a fin de alcanzar la reactividad y selectividad deseada. Además, la propiedad de un complejo de ser activo y selectivo catalíticamente esta dada fundamentalmente por la capacidad que tiene éste de producir complejos intermediarios relativamente estables pero altamente reactivos y por la habilidad del mismo para ensamblar, orientar, y estabilizar dentro de su esfera de coordinación varios componentes de reacción. Así, grupos activantes en las fosfinas provocan cambios electrónicos que favorecen la actividad del catalizador de hidrogenación, mientras que, grupos desactivantes provocan cambios que desfavorecen su actividad. En nuestro grupo de trabajo, hemos estudiado el efecto de la naturaleza de diversas fosfinas terciarias arílicas sustituídas en el complejo tris(fosfina terciaria) clororodium [I] sobre la velocidad de reacción de la hidrogenación catalítica de avermectinas en fase líquida homogénea. La síntesis de los catalizadores ha sido llevada a cabo “in situ” a partir de precursores de rodio [I] (ver figura 1) y las correspondientes fosfinas. Las condiciones de reacción fueron 40psi de presión de hidrógeno, el rango de temperatura estudiado entre 25 y 70 ºC; las reacciones de hidrogenación y síntesis fueron conducidas en un minireactor slurry agitado con control de temperatura y presión y cámara de preactivación de reactivos.