HIDROGENACIÓN DE AVERMECTINAS USANDO COMPLEJOS

PATRICIA D. ZGOLICZ; RUBÉN A. MALIZIA

San Miguel de Tucumán.

Congreso; XXVII Congreso Argentino de Química "Dr. Pedro José Aymonino"; 2008

Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Universidad Nacional de Tucumán.

La hidrogenación catalítica en sistemas bifásicos líquido-líquido con complejos de metales de transición ha recibido una importante atención en los últimos años debido a la facilidad que el sistema proporciona para la separación y/o reuso del catalizador[1]. Comúnmente fosfinas sustituidas con grupos iónicos solubles en agua son utilizados como ligandos para generar complejos catalíticos capaces de actuar en sistemas bifásicos[2,3]. Sin embargo, la principal desventaja asociada a este sistema es la reducida actividad encontrada para olefinas de alto peso molecular debido a la limitación que la transferencia de materia en la interfaz impone a la velocidad de hidrogenación. Entonces, para resolver este problema varias alternativas han sido propuestas[4]. Algunas de ellas involucran el agregado de diferentes aditivos, tales como co-solventes, co-ligandos, surfactantes, o transferidores de fase, para aumentar la mutua solubilidad o movilidad de los componentes en la interfaz; otros métodos más sofisticados involucran una doble heterogeneinización utilizando silicatos hidrofílicos de alta área superficial[5] o se basan en el diseño de ligandos específicos para ser utilizados en sistemas bifásicos con catalizadores con propiedades de surfactantes o de solubilidad inversa con la temperatura, o con solventes con propiedades de termoregulada miscibilidad. La aplicación de cualquiera de estos sistemas en la hidrogenación selectiva de avermectinas (una lactona macrocíclica con 5 dobles enlaces) resulta interesante para mejorar el método original propuesto por Chabala y colab. para la obtención del antiparasitario ivermectina (22,23-dihidroavermectina)[6]. En nuestro grupo de trabajo, la regiohidrogenación de avermectinas fue estudiada primero en medio homogéneo y luego bajo catálisis bifásica, con complejos de Rh-fosfinas preformados y sintetizados in-situ en el medio de reacción[7]. Aún cuando el sistema bifásico fue estudiado en detalle en diversas alernativas con el agregado de diferentes aditivos[7-9], en medio homogéneo el sistema presentó una mejor performance. Entonces, nosotros estudiamos una nueva alternativa utilizando ligandos fosfinas polietersustituidas.