Síntesis, Caracterización y Estudios Cinéticos Preliminares de Complejos de Renio(I) con Ligandos Nitro y Nitrosilo

DOMINGUEZ, SOFÍA E; FAGALDE, FLORENCIA

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción El NO presenta un rol fundamental tanto en procesos fisiológicos como en el ciclo redox del nitrógeno. En ambos casos están involucradas reacciones catalizadas por enzimas con centros metálicos de transición.1 En este trabajo se reportan la preparación, caracterización y reactividad de un nuevo complejo nitrosílico derivado de tricarbonilos de Re(I).   Objetivos Sintetizar y caracterizar mediante técnicas fisicoquímicas los complejos mononucleares [Re(dmb)(CO)3(NO2)] (1)  y [Re(dmb)(CO)3(NO)]2+ (2) (dmb= 4,4’dimetil-2,2’-bipiridina). Determinar la reactividad de (2) con el nucleófilo OH-. Resultados El complejo (1) se obtuvo por reacción de [Re(dmb)(CO)3(CF3SO)] en solución acuosa. La sal de ClO4- de (2) fue aislada mediante la reacción de (1) con ácido concentrado. Los análisis químicos fueron concordantes con las fórmulas [Re(dmb)(CO)3(NO2)] y [Re(dmb)(CO)3(NO)](ClO4)2.2CH3COCH3. Ambos complejos fueron caracterizados mediante espectroscopias IR y UV-visible y por técnicas electroquímicas. La reactividad de  (2)   frente a OH- se determinó en solución buffer a pH = 4,91, T =25 ºC y I = 0,5 M. Analizando el decaimiento de la absorbencia (a λ = 336 nm) en   función del tiempo, se determinó el valor de la constante de velocidad de pseudoprimer orden kobs= 1,2 x 10-3s-1.  La presencia de puntos isosbésticos bien definidos sugiere que sólo (1) y (2) están involucrados en el proceso.   Conclusiones El valor de la frecuencia de estiramiento nNO medida en el IR para (2), es  mayor  respecto al de otros complejos de Re(I),2 concordante con la presencia de ligandos fuertemente aceptores - p en la esfera de coordinación. La reactividad electrofílica para  el NO+  coordinado en (2) puede ser comparada a la del mismo ligando en otros complejos con la misma configuración electrónica.   Referencias: 1 Roncaroli, F.; Videla, M.; Slep, L. D.; Olabe, J. A. Coord. Chem. Rev. 2007,251, 1903.  2Machura, B. Coord. Chem. Rev. 2005, 249, 2277.