Estimación de la Función de Ensanchamiento Instrumental en Cromatografía Líquida de Exclusión con Detección de Masa Molar

YOSSEN, M. M.; VEGA, J. R.; MEIRA, G. R.

Mar del Plata, Argentina

Simposio; I Simposio Binacional de Polímeros Argentino- Chileno/ ARCHIPOL; 2001

Facultad de Ingeniería. Universidad Nacional de Mar del Plata

La cromatografía líquida de exclusión (SEC) es una de las técnicas analíticas más utilizadas para determinar la macroestructura molecular de los polímeros. Cuando se analizan polímeros cromatográficamente simples (por ejemplo, homopolímeros lineales), se produce idealmente un fraccionamiento según el volumen hidrodinámico y el peso molecular. En cambio, al analizar polímeros cromatográficamente complejos (polímeros ramificados, copolímeros, mezclas de polímeros, etc.) no se conserva la relación uno a uno entre el volumen de elución y las propiedades moleculares. Aun en el caso de los polímeros simples, es imposible obtener un fraccionamiento perfecto debido al ensanchamiento instrumental (EI). En este trabajo, se propone un método numérico para estimar la función de EI uniforme, a partir de los cromatogramas de masa (DR) y masa molar (LS) medidos cuando se analiza un homopolímero lineal angosto y se conoce su calibración directa de pesos moleculares. A efectos de estimar las componentes de la matriz de EI que contiene las ordenadas de la función de EI, se propone utilizar un método de mínimos cuadrados no lineales que minimice la suma de los errores cuadráticos obtenidos por la diferencia entre los cromatogramas medidos y estimados. A efectos de evaluar la metodología propuesta, se simuló un ejemplo "sintético" correspondiente a una muestra de poliestireno, adoptándose: i) una función de EI uniforme Gaussiana; ii) cromatogramas corregidos Gaussianos; y iii) calibración directa lineal. La función de EI estimada resulta próxima a la verdadera, aunque levemente más ancha. A pesar de las diferencias, los cromatogramas corregidos son estimados aceptablemente.