Estimación del Ensanchamiento Instrumental en SEC con Detección de Masa y de Viscosidad Específica. II. Aplicación Experimental

YOSSEN, M. M.; VEGA, J. R.; MEIRA, G. R.

Viña del Mar

Simposio; II Simposio Binacional de Polímeros Argentino-Chileno. Archipol II. VI Simposio Argentino de Polímeros. SAP VI. VI Simposio Chileno de Química y Fisicoquímica de Polímeros. CHIPOL VI; 2003

Pontificia Universidad Católica. Facultad de Química

La cromatografía líquida de exclusión (SEC) con detección de masa molar permite estimar la distribución de pesos moleculares (MWD) de un polímero. Sin embargo, cuando la MWD es angosta, los cromatogramas medidos resultan excesivamente distorsionados por el ensanchamiento instrumental (EI). Si bien existen diversos métodos numéricos de corrección por EI, una dificultad aún no resuelta es la estimación del EI en un equipo de SEC. En este trabajo, se aplica un método teórico propuesto anteriormente para estimar la función de EI, en SEC con detección de masa molar, a un caso experimental. En este método se estima simultáneamente el volumen interdetector (IDV), donde se obtiene la solución seleccionando la combinación {función de EI, IDV} que origina la pendiente (a) de la curva de Mark-Houwink más próxima al valor de literatura. Para ello se utilizó un cromatógrafo WATERS con 6 columnas ULTRASTYRAGEL, un detector ViscotekTM Modelo 200 -que incluye sensores de índice de refracción (DR) y de viscosidad específica (SV), dispuestos en paralelo-, y THF como fase móvil, a 1 mL/min y 25ºC. El método se aplicó a dos estándares de poliestireno de diferentes pesos moleculares. En ambos casos se obtuvo el mismo valor de IDV y las funciones de EI estimadas para cada estándar, fueron ajustadas con funciones gaussianas modificadas experimentalmente (EMG), de parámetros s y t que resultaron ser diferentes para ambos estándares. Esto último permite obtener la dependencia de s y t en todo el rango de fraccionamiento de las columnas.