Estimación del Ensanchamiento Instrumental en SEC con Detección de Masa y de Viscosidad Específica. I. El Método Propuesto

YOSSEN, M. M.; VEGA, J. R.; MEIRA, G. R.

Viña del Mar

Simposio; II Simposio Binacional de Polímeros Argentino-Chileno. Archipol II. VI Simposio Argentino de Polímeros. SAP VI. VI Simposio Chileno de Química y Fisicoquímica de Polímeros. CHIPOL VI; 2003

Pontificia Universidad Católica. Facultad de Química

La cromatografía líquida de exclusión (SEC) es una de las técnicas analíticas más utilizadas para determinar la distribución de pesos moleculares (MWD) de un polímero. Aun en el caso más simple del análisis de un homopolímero lineal, el ensanchamiento instrumental (EI) distorsiona la MWD estimada, principalmente si es angosta o multimodal. El proceso del EI se modela mediante la ecuación de Tung extendida a sensores de masa molar. En este trabajo se propone un método numérico para estimar la función de EI uniforme. El método se basa en obtener las componentes de la función de EI que minimicen el error entre el cromatograma medido de viscosidad normalizado y su estimación a partir del cromatograma medido de índice de refracción. El método propuesto se evaluó mediante la simulación numérica de un estándar de poliestireno, asumiendo conocida su MWD, y con un EI no uniforme representado por una función gaussiana modificada exponencialmente (EMG), con parámetros s y t conocidos. Los cromatogramas se obtuvieron por simulación a partir de los cromatogramas corregidos, y adición de un ruido aleatorio. El método asume conocidos: (i) la calibración; (ii) la pendiente de Mark-Houwink (a); y (iii) el volumen interdetector.La función de EI estimada resultó adecuadamente aproximada a la función no uniforme. Las MWD estimadas a partir de las distintas calibraciones, resultaron similares a las MWD verdaderas. Adicionalmente, se estimó la MWD mediante una variante del método propuesto, que permite estimar la MWD sin conocer la función de EI.