Estimación de la DPM de un Estándar Cromatográfico Angosto por SEC con Detección de Viscosidad Intrínseca y con Ensanchamiento Instrumental Desconocido

YOSSEN, M. M.; VEGA, J. R.; MEIRA, G. R.

Huerta Grande, Córdoba

Congreso; II Congreso Argentino de Química Analítica; 2003

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

La cromatografía líquida de exclusión (SEC) con doble detección permite estimar la distribución de pesos moleculares (DPM) de un polímero. Cuando la DPM es angosta, los cromatogramas medidos (y consecuentemente la DPM estimada) resultan notoriamente distorsionados debido al efecto del ensanchamiento instrumental (EI). En este trabajo se desarrolló un método numérico que permite estimar la DPM, a partir de las señales de los sensores de índice de refracción, de viscosidad y la calibración directa; asumiendo que el EI es uniforme en el rango de los cromatogramas medidos. Básicamente, el método consiste en hallar el cromatograma másico corregido mediante un problema de optimización no lineal que minimiza el error medio cuadrático entre el cromatograma de viscosidad y su estimación a partir del cromatograma másico. El método se aplicó a un estándar cromatográfico de poliestireno, de peso molecular de pico Mp=340000 g/mol, utilizándose un set de 6 columnas Ultrastyragel (WATERS), y un detector DR/IV Viscotek(TM) Modelo 200.Como un resultado adicional del método, se estimó también la función de EI. La DPM estimada resultó levemente más angosta que la obtenida sin corregir por EI. La función de EI presenta una leve asimetría, y puede ser ajustada mediante una gaussiana modificada exponencialmente (EMG). La corrección por EI en el sistema en estudio parece ser importante para muestras que exhiban una dispersión inferior a 1.03.