Caracterización de un Copolímero di-Bloque por Cromatografía Líquida de Exclusión con Detección de Masa Molar. Distorsión de la Distribución de Masas Molares Estimada

YOSSEN, M. M.; VEGA, J. R.; MEIRA, G. R.

Olavarría, Buenos Aires

Congreso; XXV Congreso Argentino de Química; 2004

Asociación Química Argentina

La cromatografía líquida de exclusión (SEC) es una de las técnicas más utilizadas para la caracterización molecular de polímeros. En SEC, las macromoléculas son separadas según su volumen hidrodinámico, Vh. En el caso de homopolímeros lineales, el fraccionamiento es por su masa molar, y entonces su distribución de masas molares (MMD) puede determinarse a partir de una calibración y de la medición de un sensor másico. En cambio, un copolímero, sólo es fraccionado según su Vh, requiriéndose más de un sensor para determinar su MMD y/o su CCD.En este trabajo se calculó la MMD bivariable correspondiente a un copolímero di-bloque [poliestireno (PS) y polibutadieno (PB)] combinando una MMD de Poisson (bloque PB), con una MMD Schulz-Flory (bloque PS). Se simularon el Vh y la viscosidad intrínseca de las moléculas de copolímero asumiendo la aditividad de los Vh de cada fracción de PS y PB. Finalmente se simularon los cromatogramas de índice de refracción (DR) y de dispersión de luz (LS) y a partir de ellos se determinaron los errores que se cometen cuando se estima la MMD de un copolímero por métodos convencionales (conociendo la composición y las calibraciones directas de los homopolímeros correspondientes).En todos los casos analizados, la MMD estimada presentó masas molares medias en peso y polidispersiones inferiores a los valores verdaderos. La MMD obtenida combinando un sensor de LS con un DR produjo valores medios más próximos a los reales. Sin embargo, aún en ausencia de ensanchamiento instrumental, la MMD estimada resultó más angosta que la real, debido al efecto del ?polímero complejo?. Los apartamientos observados en las masas molares medias y en la MMD podrían ser mayores, dependiendo del tipo de polímero y de la relación polímero-solvente dado que influirían directamente sobre los Vh de las macromoléculas en solución.