Caracterización de un Homopolímero Ramificado por Cromatografía Líquida de Exclusión con Detección de Masa Molar. Estudio Teórico de los Errores Cometidos en la Estimación de las Distribuciones de Masas Molares y de Grado de Ramificación

M. YOSSEN, J. VEGA, G. MEIRA

Los Cocos, Córdoba

Simposio; III Argentine-Chilean Polymer Symposium. VII Argentine Polymer Symposium. VII Chilean Symposium of Polymer Chemistry and Physical-Chemistry; 2005

Las distribuciones de masas molares (DMM) y de grados de ramificación (DGR) de un polímero afectan las propiedades del producto final. La cromatografía líquida de exclusión (SEC) con detección simultánea de índice de refracción (DR) y de viscosidad específica (SV), permite estimar tanto la DMM como la DGR de un homopolímero ramificado. En un homopolímero ramificado, cada molécula con r ramas y masa molar M se describe por el par {M,r}. La molécula ramificada {M,r} en solución presenta un menor volumen hidrodinámico (Vh) y una menor viscosidad intrínseca ([h]) que su lineal homóloga {M,0}. En SEC ideal, las moléculas son fraccionadas según su Vh; por lo que en las celdas de detección coexisten moléculas ramificadas con otras menos ramificadas (o lineales) de menor M. En consecuencia, una DMM y una DGR instantáneas están presentes en las celdas de detección, y cada detector provee una señal proporcional a algún valor medio de dichas distribuciones. En este trabajo teórico, se cuantifican los errores cometidos cuando se estiman la DMM y la DGR de un homopolímero ramificado por SEC/(DR+SV). Para ello se supone conocida la distribución másica bivariable, W(M,r), se simulan los cromatogramas mediante un modelo sencillo de fraccionamiento, y se comparan los valores medios de la distribución inicial supuesta con los valores estimados a partir de los cromatogramas simulados.