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Se empleó FTIR in situ para estudiar las superficies del soporte y de la función metálica utilizando la co-adsorción de CH3OH y H2O (2% CH3OH/2%H2O/He) como moléculas sondas. Las experiencias de reacción superficial a temperatura programada (TPSR), mostraron que la evolución térmica de los fragmentos carbonáceos superficiales adsorbidos en los materiales de soporte siguió la secuencia: metóxidos-formiatos-carbonatos en diferentes coordinaciones. Las especies metóxido y formiato tipo I fueron las que presentaron menor estabilidad térmica (más reactivas) evidenciando una eliminación anticipada (a 473 K para metóxidos y 548 K para formiatos) comparada con las de las otras coordinaciones y asimismo se las vinculó con la presencia de ZnO en la superficie. La incorporación conjunta de CeO2 y ZnO favoreció la formación de especies formiato tipo I y II. La presencia de Pd sobre los soportes aceleró la reacción de oxidación de metóxidos y formiatos para producir carbonatos en las experiencias de TPSR. Asimismo se registró sobre las partículas de Pd°, CO quimisorbido (generado in situ) de forma lineal (COL) y múltiplemente coordinada (COB+H) y especies formilos (HCO), principalmente sobre Pd/CeO2. En las experiencias de reformado de metanol in situ se observó un comportamiento cualitativamente similar al registrado en las experiencias de TPSR. El conjunto de observaciones permitió sugerir que la reacción de descomposición de metanol se procede preferentemente sobre los ensambles de Pd° no aislados.

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