Modelado de datos de segundo orden generados a partir de un gradiente de pH por inyección de flujo con detección con arreglo de diodos para la determinación de doxorrubicina en plasma humano.

MIRTA R. ALCARÁZ; AGUSTINA V. SCHENONE; MARÍA J. CULZONI; HÉCTOR C. GOICOECHEA

Mendoza

Congreso; 7º Congreso Argentino de Química Analítica; 2013

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Se presenta el desarrollo de un método de análisis por inyección de flujo (FIA) con detección espectrofotométrica con arreglo de diodos para la generación de un gradiente de pH combinado con resolución multivariada de curvas extendida mediante cuadrados mínimos alternantes (MCR-ALS) para la cuantificación de doxorrubicina (DXR) en presencia de rifampicina en muestras de plasma. La determinación del analito se llevó a cabo sobre la base de las diferencias entre las características acido-base y espectrales de sus especies y el interferente. Los perfiles solapados de DXR y las interferencias fueron resueltos matemáticamente por el modelado de datos con el algoritmo MCR-ALS extendido. Se prepararon cinco estándares de calibración en plasma con concentraciones finales entre 0.0 and 10.0 μg mL-1 y un juego de validación con diferentes concentraciones de DXR y RF en el mismo fluido biológico. El pre-tratamiento de las muestras consistió simplemente en ajustar el pH con buffer carbonato a pH 6 y la adición de ácido tricloroacético seguido de centrifugación. Luego, se inyectaron 100 μL de cada muestra en el sistema FIA. La solución transportadora consistió en un buffer carbonato a pH 9.5. Se obtuvieron cifras de mérito aceptables: recuperaciones entre 96 y 106 %, coeficientes de variación entre 0.7 % y 5.6 %, y límites de detección y cuantificación de 0.77 y 2.32 μg L-1, respectivamente. Para modelar correctamente los datos, se realizó el cálculo del gradiente de pH a partir de los perfiles de concentración obtenidos (perfiles FIA). En este caso se aplicó la restricción de clausura variable, utilizando como vector de clausura el perfil del pico FIA a 530 nm (punto isosbéstico).