Uso de datos de segundo orden y transferencia de calibración para reducir el número de muestras de calibración cuando se tiene presencia de interferencias no modeladas y efecto matriz

AGUSTINA V. SCHENONE; MARÍA J. CULZONI; HÉCTOR C. GOICOECHEA

Arembepe

Workshop; III Workshop de Quimiometría; 2012

En general, la determinación de fármacos en muestras complejas, donde además de interferencias podemos presenciar efecto matriz, se lleva a cabo aplicando el método de adición estándar. La misma exige la preparación de al menos 4 adiciones a la muestra, haciendo replicados a fin de poder obtener cifras de mérito, o en un caso más complejo, se debe recurrir al método de adición estándar generalizado, realizando a la muestra un número alto de adiciones de acuerdo a un diseño experimental. En el presente trabajo se estudiaron dos estrategias que permitieron simplificar el trabajo experimental cuando ambos problemas existen. La primera consiste en aplicar MCR-ALS a matrices de excitación-emisión para obtener al analito libre de interferencias, pero sujetos al efecto matriz. Debido a esto se realizó una trasferencia de calibración utilizando el algoritmo PDS (Piecewise Direct Standardization)para convertir los patrones puros a la situación de la muestra utilizando sólo 2 adiciones. De esta manera se obtuvo una nueva curva de calibrado afectada al efecto matriz. Una segunda estrategia consistió en aplicar primeramente PDS a las matrices excitación-emisión, para luego aplicar PARAFAC y así obtener la señal del analito libre de interferencias.