Determinação multicomponente simultânea de 5 compostos fenólicos em água do mar usando espectrometria uv-vis e o algoritmo das projeções sucesivas

MARÍA S. DI NEZIO, MARCELO F. PISTONESI, WALLACE D. FRAGOSO, MÁRCIO J.C. PONTES, HC. GOICOECHEA, MÁRIO C.U. ARAUJO E BEATRIZ S.F. BAND.

Niteroi

Congreso; 1º Congreso Iberoamericano de Química Analítica; 2005

Sociedad Brasileña de Quimica Analítica

O fenol e seus derivados são amplamente utilizados na produção de polímeros, drogas, corantes, explosivos, pesticidas, estabilizantes e antioxidantes. Na natureza estes compostos aparecem durante a degradação fotolítica ou metabólica de herbicidas e inseticidas e por decomposição natural de substâncias húmicas, taninos e ligninas[1,2]. A Agência de Proteção do Meio Ambiente dos Estados Unidos da América - EPA (The Environmental Protection Agency) e a União Europeia (EU) têm considerado como sendo agentes contaminantes perigosos os compostos fenólicos tais como: 4-nitrofenol, 2-nitrofenol, fenol, 2,4,6-triclorofenol e 4-clorofenol[3,4]. O nível de toxicidade dos mesmos depende do número, posição e natureza do substituinte no anel aromático. A determinação de fenóis em amostras ambientais estabelecida pela EPA é aquela que se baseia numa extração líquido-líquido prévia, seguida da análise por cromatografia gasosa, empregando detecção por captura eletrônica (ECD) ou por espectrometria massa. Esta metodologia de quantificação é complexa, tem custo elevado e baixa velocidade analítica. Além disso, usa grandes quantidades de amostras e de solventes orgânicos tóxicos durante o processo analítico. A técnica de calibração por mínimos quadrados parciais – PLS (Partial Least Squares) tem se tornado uma técnica de calibração multivariada de rotina para determinação multicomponente de amostras complexas[5]. Entretanto, a modelagem MLR-SPA, que combina a regressão linear múltipla MLR (Multivariate Linear Regression) e o uso do algoritmo das projeções sucessivas SPA (The Successive Projections Algorithm) para selecionar variáveis, é uma alternativa que gera modelos de mais simples de interpretação e tão bons ou melhores que os modelos PLS[6-9]. Neste trabalho, a modelagem MLR-SPA foi usada no desenvolvimento de uma metodologia analítica simples, de baixo custo e de alta velocidade analítica para a determinação multicomponente simultânea de cinco fenóis (4-nitrofenol, 2-nitrofenol, fenol, 2,4,6-triclorofenol y 4-clorofenol) em amostras de água do mar (Ria de Bahía Blanca, Argentina), empregando medidas espectrais na região UV-VIS. A metodologia proposta dispensa o uso de etapas prévias de separação (extração líquido-líquido) e derivatização. Os resultados obtidos demonstram que os cinco fenóis estudados podem ser determinados simultaneamente com sucesso em amostras complexas, usando apenas medidas de espectros UV-VIS e o MLR-SPA. Comparando os resultados obtidos com o PLS e o MLR-SPA, constatou-se que este último apresentou maior potencialidade para resolver problemas analíticos complexos. Além do mais, a metodologia proposta é muito simples, sensível, seletiva e apresenta uma faixa linear aceitável quando comparada a outros métodos[10,11].