Síntesis y Propiedades Espectroscópicas de Porfirinas AB3 Sustituidas por grupos n,n,n-Trifenilamina

FUNES M. D.; OTERO L. A; DURANTINI E. N.

Mendoza

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

SINAQO

<!-- /* Font Definitions */ @font-face {font-family:"Cambria Math"; panose-1:2 4 5 3 5 4 6 3 2 4; mso-font-charset:0; mso-generic-font-family:roman; mso-font-pitch:variable; mso-font-signature:-1610611985 1107304683 0 0 159 0;} @font-face {font-family:Calibri; panose-1:2 15 5 2 2 2 4 3 2 4; mso-font-charset:0; mso-generic-font-family:swiss; mso-font-pitch:variable; mso-font-signature:-1610611985 1073750139 0 0 159 0;} /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-unhide:no; mso-style-qformat:yes; mso-style-parent:""; margin-top:0cm; margin-right:0cm; margin-bottom:10.0pt; margin-left:0cm; line-height:115%; mso-pagination:widow-orphan; font-size:11.0pt; font-family:"Calibri","sans-serif"; mso-fareast-font-family:Calibri; mso-bidi-font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-language:EN-US;} span.PlaceholderText {mso-style-name:"Placeholder Text"; mso-style-noshow:yes; mso-style-priority:99; mso-style-unhide:no; color:gray;} .MsoChpDefault {mso-style-type:export-only; mso-default-props:yes; font-size:10.0pt; mso-ansi-font-size:10.0pt; mso-bidi-font-size:10.0pt; mso-ascii-font-family:Calibri; mso-fareast-font-family:Calibri; mso-hansi-font-family:Calibri;} @page Section1 {size:612.0pt 792.0pt; margin:70.85pt 3.0cm 70.85pt 3.0cm; mso-header-margin:36.0pt; mso-footer-margin:36.0pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --> Los compuestos derivados de porfirinas presentan importantes aplicaciones en la formación de nuevos materiales. Numerosas estructuras basadas en macrociclo tetrapirrólico han sido propuestas como agentes terapéuticos para tratamientos de tumores y enfermedades neoplásicas mediante terapia fotodinámica. Las porfirinas asimétricas AB3 están sustituidas en las posiciones meso de la periferia del macrociclo por una estructura molecular (A) que difiere de los tres restantes (B). Estas porfirinas pueden ser sintetizadas mediante la condensación de dipirrometanos con una mezcla binaria de aldehídos [1]. En este trabajo fueron sintetizadas porfirinas sustituidas por grupos N,N,N-trifenilamina (TFA) en las posiciones meso. La presencia de los grupos TFA pueden ser utilizados para formar grupos catiónicos por alquilación [1] o superficies fotoinactivantes mediante electropolimerización [2], mientras que la función éster puede ser hidrolizada a ácido carboxílico para unir la porfirina a otras estructuras o producir una orientación preferencial sobre electrodos semiconductores para aumentar el efecto fotoeléctrico. <!-- /* Font Definitions */ @font-face {font-family:"Cambria Math"; panose-1:2 4 5 3 5 4 6 3 2 4; mso-font-charset:0; mso-generic-font-family:roman; mso-font-pitch:variable; mso-font-signature:-1610611985 1107304683 0 0 159 0;} @font-face {font-family:Calibri; panose-1:2 15 5 2 2 2 4 3 2 4; mso-font-charset:0; mso-generic-font-family:swiss; mso-font-pitch:variable; mso-font-signature:-1610611985 1073750139 0 0 159 0;} /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-unhide:no; mso-style-qformat:yes; mso-style-parent:""; margin-top:0cm; margin-right:0cm; margin-bottom:10.0pt; margin-left:0cm; line-height:115%; mso-pagination:widow-orphan; font-size:11.0pt; font-family:"Calibri","sans-serif"; mso-fareast-font-family:Calibri; mso-bidi-font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-language:EN-US;} .MsoChpDefault {mso-style-type:export-only; mso-default-props:yes; font-size:10.0pt; mso-ansi-font-size:10.0pt; mso-bidi-font-size:10.0pt; mso-ascii-font-family:Calibri; mso-fareast-font-family:Calibri; mso-hansi-font-family:Calibri;} @page Section1 {size:595.3pt 841.9pt; margin:109.15pt 106.3pt 109.15pt 106.3pt; mso-header-margin:35.4pt; mso-footer-margin:35.4pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --> Primero se sintetizó meso-[4-(N,N-difenilamino)fenil] dipirrometano mediante la reacción de 4-(N,N-difenilamino)benzaldehído con un exceso de pirrol catalizada por ácido trifluoracético (rend. 70%). Posteriormente, el dipirrometano fue condensado con una mezcla de 4-(N,N-difenilamino)benzaldehído y 4-(carboximetilfenil) benzaldehído [2:0,9:1,1 relación molar] para obtener 5-(4-carboximetilfenil)-10,15,20-tris[(4-N,N-difenilamino)fenil]porfirina (rend. 15%). La hidrólisis del éster en medio básico (KOH/THF/metanol) produce la correspondiente ácido porfirina (rend. 95%). Los estudios de absorción muestran un ensanchamiento y un corrimiento batocrómico de la banda Soret producido por la interacción intramolecular de los grupos TFA con el sistemas p de la porfirina en el estado fundamental. Los espectros de fluorescencia muestran un efecto antena de transferencia de energía singlete-singlete desde la TPA a la porfirina.   1. Caminos, D. A.; Durantini, E. N.; J. Porphyrins Phtalocyaninas 2005, 9, 334-342. 2. Funes, M. D.; Caminos, D. A.; Alvarez, M. G.; Fungo, F.; Otero, L. A.; Durantini, E. N.; Environ. Sci. Technol.2009, 43, 902-908.