Estudio Químico Cuántico y Topológico de la Hipersuperficie Conformacional de cis-cis-cis 1,4,7ciclononatrieno y Análogos

RODRIGO TOSSO, FRANCISCO GARIBOTTO, FERNANDO SUVIRE, MIGUEL ZAMORA Y RICARDO ENRIZ

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Físico-Química y Química Inorgánica.; 2007

U Nac Centro-UBA

Existen numerosos estudios teóricos y experimentales que han reportado las posibles conformaciones de cis-cis-cis 1,4,7ciclononatrieno (figura 1). De este modo se conoce que la molécula se encuentra prácticamente en su totalidad en una conformación bastante rígida tipo corona. También se ha reportado para esta molécula una conformación tipo "saddle", la cual está bastante distorsionada y su mayor energía con respecto al mínimo global hace que solo se observe en pequeñas cantidades. También se ha reportado una estructura de transición conectando estas dos conformaciones. Sin embargo hasta la fecha se desconoce la topología completa (figura 2) de la hipersuperficie de energía conformacional de esta molécula. En este trabajo se presenta la topología completa de esta superficie y todos los puntos críticos presentes en la hipersuperficie. En este trabajo se han encontrado, además de las tres formas ya conocidas para este compuesto, un nuevo estado de transición, no reportado hasta la fecha, que permite la interconversión entre distintas formas "saddle". cis-cis-cis 1,4,7ciclononatrieno (figura 1). De este modo se conoce que la molécula se encuentra prácticamente en su totalidad en una conformación bastante rígida tipo corona. También se ha reportado para esta molécula una conformación tipo "saddle", la cual está bastante distorsionada y su mayor energía con respecto al mínimo global hace que solo se observe en pequeñas cantidades. También se ha reportado una estructura de transición conectando estas dos conformaciones. Sin embargo hasta la fecha se desconoce la topología completa (figura 2) de la hipersuperficie de energía conformacional de esta molécula. En este trabajo se presenta la topología completa de esta superficie y todos los puntos críticos presentes en la hipersuperficie. En este trabajo se han encontrado, además de las tres formas ya conocidas para este compuesto, un nuevo estado de transición, no reportado hasta la fecha, que permite la interconversión entre distintas formas "saddle". F Este estudio también se realizó para análogos de tribenzociclononatrieno (figura 1), los cuales presentan un comportamiento totalmente análogo. El estudio de estos compuestos está evidenciando un creciente interés debido a su especial isomerismo conformacional, corona/saddle quiralidad, tendencia a formar complejos moleculares en solución y a sus propiedades mesomórficas. Todos los puntos críticos se obtuvieron mediante cálculos B3LYP/6-31G(d,p) utilizando como estructuras de partida inputs generados con el algoritmo GASCOS, desarrollado por nuestro grupo de trabajo. Para los estudios energéticos se realizaron cálculos de geometría fija, utilizando bases extendidas del tipo Aug-cc-pvtz. Figura 2: Representación topológica propuesta Figura 2: Representación topológica propuesta