Rendimiento de las funcionales DFT con el modelo LRESC en el calculo de apantallamientos magnéticos nucleares

ALEJANDRO MALDONADO; JUAN I. MELO; AUCAR, GUSTAVO A.

La Plata, Buenos Aires

Conferencia; 102 Reunión de la Asociación de Física Argentina,; 2017

Asociacion Fisica Argentina

El modelo Linear Response Elimination of Small Component (LRESC) proporciona un m ́etodo econ ́omico ypreciso para describir los efectos relativistas en propiedades moleculares, tal como el apantallamiento magn ́eticonuclear,[0] lo cual permite el an ́alisis del origen electr ́onico de los diferentes t ́erminos responsables de dichosefectos. En este trabajo investigamos por primera vez el rendimiento del formalismo LREC a nivel DFT. Tambi ́enrealizamos el estudio a nivel Hartree-Fock (HF) y de cuatro componentes (4C) para el c ́alculo de la constante deapantallamiento magn ́etico nuclear del ́atomo de estan ̃o, σ(Sn), en los sistemas SnX4 (X = H, F, Cl, Br, I).A las correcciones relativistas dadas por el formalismo LRESC las dividimos, al igual que en trabajos anteriores,en dependientes del core y dependientes del entorno (core- y ligand-dependent).[0] La aplicaci ́on del formalismoLRESC a nivel DFT nos da una idea de cu ́ales son los mecanismos electr ́onicos responsables de las correccionesrelativistas, tomando como referencia los c ́alculos a nivel 4C-RPA.[0]Las correcciones dependientes del core se reproducen adecuadamente para todas las funcionales DFT estudi-adas en este trabajo. Sin embargo, se encuentran grandes diferencias en las correcciones dependientes del entorno.A partir de este resultado analizamos el rendimiento de las funcionales que poseen la misma funcional de cor-relaci ́on electr ́onica, pero diferente porcentaje de funcional de intercambio HF. Los mejores resultados se obtienenpara la funcional BHandHLYP (50 % de intercambio HF) y la peor para la funcional BLYP (0 %). A medida queel porcentaje HF aumenta en cada funcional, las contribuciones dependientes del entorno se reproducen mejory los resultados finales DFT-LRESC se aproximan a los obtenidos con HF-LRESC y a nivel 4C. Para el sistemamolecular m ́as pesado que estudiamos en este trabajo (SnI4) y la funcional BHandHLYP, los errores provenientesdel valor del apantallamiento no relativista (NR) y las correcciones dependientes del entorno est ́an muy cerca decancelarse mutuamente, dando por resultado final un valor muy pr ́oximo al valor relativista.J. I. Melo, M. C. Ruiz de Azu ́a, C. G. Giribet, G. A. Aucar, and R. H. Romero. J. Chem. Phys., 118:471, 2003.A. F. Maldonado, G. A. Aucar, and J. I. Melo. J. Mol. Model, 20:2417, 2014.A. F. Maldonado and G. A. Aucar. J. Phys. Chem. A, 118:7863, 2014.