Correcciones relativistas al término diamagnético del Apantallamiento magnético nuclear. Análisis de contribuciones por orbitales localizados.

GOMEZ S.S; ROMERO R.H; AUCAR G; J. I. MELO; RUIZ DE AZUA M.

Bariloche, Argentina

Congreso; 88a Reunión de la Asociación de Física Argentina, AFA.; 2003

Asociacion de Fisica Argentina

   Se ha demostrado que el principal efecto relativista sobreel apantallamiento magnetico nuclear de los atomos livianostiene su origen en el acoplamiento espin orbita, mientrasque el notable incremento del apantallamiento de los atomos pesados se origina en un termino paramagnetico denominado MVEF o MC. Este ultimo efecto ha sido explicado,desde un punto de vista perturbativo, como originado en lainfluencia del denominado Hamiltoniano ‘mass-velocity ex-ternal field’ (MVEF), deducido por Fukui, Baba e Inomata.Las correcciones al termino diamagnetico, aunque menores,llegan a valores del orden de 1000 ppm para los hidrurosde la sexta fila de la tabla periodica. Los diferentes ha-miltonianos perturbativos que originan esta correccion hansido duducidos recientemente por J.Melo et al. (J. Chem.Phys. 118 (2003) 7942). En este trabajo, calculamos estascorrecciones mediante funciones de onda en la aproximacion Hartree-Fock y analizamos la naturaleza de los orbitalesmoleculares que mas contribuyen a la misma. Dos de estascorrecciones se expresan como respuestas lineales en tantoque otras tres son valores medios respecto del estado funda-mental. La descomposicion en terminos de contribucionesde orbitales localizados nos permite estudiar la localizacionespacial de estos efectos relativistas. Concluimos que, aligual que la correccion MVEF al termino paramagnetico,la correccion relativista al termino diamagnetico provieneprinciplamente de los orbitales mas internos (orbitales del‘core’). Las contribuciones de los orbitales enlazantes y lospares libres resultan mucho menores.